dimedone potassium salt | 37892-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: dimedone potassium salt
• 英文别名: potassium;5,5-dimethyl-3-oxocyclohexen-1-olate
• CAS: 37892-21-0
• 化学式: C₈H₁₁O₂*K
• 分子量: 178.272
• InChiKey: AUSIQRJWWPDKEN-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.38
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  40.13
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(N,N-diethylamino)benzenediazonium tetrafluoroborate 、 dimedone potassium salt 在 18-冠醚-6 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 2-(4-diethylaminophenylhydrazono)-5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanedione
  参考文献：
  名称：

  两相系统中的相转移催化偶氮偶联反应

  摘要：

  在水-1,2-二氯乙烷体系中研究了对甲氧基苯重氮四氟硼酸盐与N,N-二甲基苯胺的偶氮偶联反应。已经发现，在检测的几种添加剂中，由苦味酸或 2,4-二硝基-1-萘酚产生的酚根离子充当有效的相转移催化剂。此外，对二乙基氨基苯重氮四氟硼酸盐与二甲酮（一种活性亚甲基化合物）的反应也在相同的两相体系中进行了研究；在四烷基鎓盐存在下，甚至在它们不存在的情况下，都观察到了速率的显着加速。

  DOI：

  10.1246/bcsj.61.905
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲基-1,3-环己二酮 在 potassium ethoxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 dimedone potassium salt
  参考文献：
  名称：

  反式-β-硝基苯乙烯的亲电性

  摘要：

  已在20°C的二甲基亚砜溶液中测定了反式-β-硝基苯乙烯1a - f与受体取代的碳负离子2a - h的反应动力学。将得到的二级速率常数用于确定特定的亲电子反应性参数Ë所述的反式根据所述相关方程日志-β-硝基苯乙烯 ķ 2（20℃）=小号Ñ（Ñ + ë）。该Ë在我们的经验亲电等级（www.cup.lmu.de/oc/mayr/DBintro.html）上，参数的范围是-12至-15。测量了反式-β-硝基苯乙烯与某些烯胺的反应的二级速率常数，发现该常数与根据这项工作确定的亲电参数E和先前公布的烯胺的N和s N参数计算出的常数一致。

  DOI：

  10.1021/jo201678u

文献信息

• S_N2’ versus S_N2 Reactivity: Control of Regioselectivity in Conversions of Baylis-Hillman Adducts
  作者：Mahiuddin Baidya、Grygoriy Y. Remennikov、Peter Mayer、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/chem.200902487

  日期：2010.1.25

  is used, a second SN2’ reaction converts 8 into their thermodynamically more stable allyl isomers 9. The second‐order rate constants for the reactions of 6 with carbanions have been determined photometrically in DMSO. With these rate constants and the previously reported nucleophile‐specific parameters N and s for the stabilized carbanions, the correlation log k (20 °C)=s(N + E) allowed us to calculate

  TiCl 4诱导的α，β-不饱和羰基化合物与醛的Baylis-Hillman反应产生（Z）-2-（氯甲基）乙烯基羰基化合物5，该化合物与1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO ），奎尼丁和吡啶，得到烯丙基铵离子6。将它们与少于一当量的稳定化碳负离子的钾盐（例如丙二酸酯）结合，可在动力学控制的条件下（S N 2'反应）生成亚甲基衍生物8。当使用多于一个当量的碳负离子时，第二个S N 2'反应将8转化为其热力学更稳定的烯丙基异构体9。已在DMSO中以光度法确定了6与碳负离子反应的二级速率常数。利用这些速率常数和先前报道的稳定化碳负离子的亲核试剂特定参数N和s，相关性对数k（20°C）= s（N + E）使我们能够计算出烯丙基铵离子6的亲电参数E（ -19 < E <−18）。动力学数据表明，S N 2'反应通过加速率消除加成消除机理进行。
• Electrophilicity Parameters of 5-Benzylidene-2,2-dimethyl[1,3]dioxane-4,6-diones (Benzylidene Meldrum's Acids)
  作者：Oliver Kaumanns、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jo702590s

  日期：2008.4.1

  electrophilicity parameters for various β,β-acceptor substituted styrenes and thus to predict a large number of absolute rate constants for a manifold of Michael additions. The reactions of primary and secondary amines are approximately 2 orders of magnitude faster than predicted by the correlation (1), supporting transition states which are stabilized by hydrogen bridges from NH to the carbonyl groups of

  在20°C的DMSO中以光度法研究了四种亚苄基Meldrum酸1与受体取代的碳负离子2的反应动力学。反应遵循二阶动力学，发现二阶速率常数遵循相关对数k 2（20°C）= s（N + E）（eq 1），该关系式用于计算亲电参数E用于化合物1。给出了哈米特相关性，使人们可以为各种β，β-受体取代的苯乙烯指定亲电参数，从而预测一系列迈克尔加成反应的大量绝对速率常数。伯胺和仲胺的反应比相关性（1）所预测的快约2个数量级，从而支持过渡态，该过渡态通过从NH到亚苄基Meldrum酸的羰基的氢桥得以稳定。
• Electrophilicity of 5-Benzylidene-1,3-dimethylbarbituric and -thiobarbituric Acids
  作者：Florian Seeliger、Stefan T. A. Berger、Grygoriy Y. Remennikov、Kurt Polborn、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jo071273g

  日期：2007.11.1

  [Graphics]The kinetics of reactions of acceptor-stabilized carbanions 2a-m with benzylidenebarbituric and -thiobarbituric acids 1a-e has been determined in a dimethyl sulfoxide solution at 20 degrees C. Second-order rate constants were employed to determine the electrophilicity parameters E of the benzylidenebarbituric and -thiobarbituric acids la-a according to the correlation equation log k(20 degrees C) = s(N + E). With E parameters in the range of -10.4 to -13.9, the electrophilicities of la-a are comparable to those of analogously substituted benzylidenemalononitriles.
• Constant Selectivity Relationships of Addition Reactions of Carbanions
  作者：Roland Lucius、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/1521-3773(20000602)39:11<1995::aid-anie1995>3.0.co;2-e

  日期：2000.6.2
• Subbaraj, A.; Ramakrishnan, V. T., Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1982, vol. 21, # 6, p. 506 - 513
  作者：Subbaraj, A.、Ramakrishnan, V. T.

  DOI：——

  日期：——