allyl 4-oxo-9-tosyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-carbazole-3-carboxylate | 1451144-20-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: allyl 4-oxo-9-tosyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-carbazole-3-carboxylate
• CAS: 1451144-20-9
• 化学式: C₂₃H₂₁NO₅S
• 分子量: 423.489
• InChiKey: YCNWZNSWKDMNDJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.66
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  82.44
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 4-oxo-9-tosyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-carbazole-3-carboxylate 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.33h， 以68%的产率得到(rac)-allyl 3-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-4-oxo-9-tosyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-carbazole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  曲霉精和小菜碱生物碱合成中间体咔唑酮的对映选择性合成研究*

  摘要：

  已经研究了两种装配手性咔唑酮的策略。首次利用了1,3-环己二酮衍生物的不对称化，但是未能获得令人满意的结果。已经开发出利用钯催化外消旋咔唑酮β-酮酸酯的脱羧烯丙基化的正交途径。在此，我们报告有关此反应进展的完整详细信息，并澄清我们的初步报告与Shao的报告之间的明显差异。

  DOI：

  10.1071/ch13287
• 作为产物：
  描述：

  allyl 4-oxo-2,3,4,9-tetrahydro-1H-carbazole-3-carboxylate 、 对甲苯磺酰氯 在 四丁基硫酸氢铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以51%的产率得到allyl 4-oxo-9-tosyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-carbazole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  曲霉精和小菜碱生物碱合成中间体咔唑酮的对映选择性合成研究*

  摘要：

  已经研究了两种装配手性咔唑酮的策略。首次利用了1,3-环己二酮衍生物的不对称化，但是未能获得令人满意的结果。已经开发出利用钯催化外消旋咔唑酮β-酮酸酯的脱羧烯丙基化的正交途径。在此，我们报告有关此反应进展的完整详细信息，并澄清我们的初步报告与Shao的报告之间的明显差异。

  DOI：

  10.1071/ch13287

文献信息

• Enantioselective Synthesis of α-Quaternary Mannich Adducts by Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation: Total Synthesis of (+)-Sibirinine
  作者：Yoshitaka Numajiri、Beau P. Pritchett、Koji Chiyoda、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ja512124c

  日期：2015.1.28

  A catalytic enantioselective method for the synthesis of α-quaternary Mannich-type products is reported. The two-step sequence of (1) Mannich reaction followed by (2) decarboxylative enantioselective allylic alkylation serves as a novel strategy to in effect access asymmetric Mannich-type products of “thermodynamic” enolates of substrates possessing additional enolizable positions and acidic protons

  报道了一种用于合成 α-季铵曼尼希型产品的催化对映选择性方法。(1) 曼尼希反应和 (2) 脱羧对映选择性烯丙基烷基化的两步序列作为一种新策略，可以有效地获得具有额外可烯化位置和酸性质子的底物的“热力学”烯醇化物的不对称曼尼希型产物。钯催化的脱羧烯丙基烷基化使五元、六元和七元酮、内酰胺和其他杂环系统的对映选择性合成成为可能。鉴于每种底物中的酸性游离 N-H 基团和高官能团耐受性，温和的反应条件是值得注意的。这种方法的实用性在 (+)-sibirinine 的第一次全合成中得到了强调。