3-(1,1-dimethylethyl)-4-penten-1-ol | 64172-09-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(1,1-dimethylethyl)-4-penten-1-ol
• 英文别名: 3-(tert-butyl)-4-penten-1-ol；3-tert-butyl-4-penten-1-ol；3-tert-butyl-pent-4-en-1-ol；3-t-Butyl-4-penten-1-ol；3-tert-Butylpent-4-en-1-ol；3-tert-butylpent-4-en-1-ol
• CAS: 64172-09-4
• 化学式: C₉H₁₈O
• 分子量: 142.241
• InChiKey: XSDFUSCYIOWZTK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  195.0±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.836±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(1,1-dimethylethyl)-4-penten-1-ol 在 VOL₇(OEt) 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 48.0h， 以61%的产率得到trans-3-tert-butyl-2-(hydroxymethyl)tetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  （席夫碱）钒（V）络合物催化氧化取代双（高烯丙基）醇 - 官能化四氢呋喃的立体选择性合成

  摘要：

  钒 (V) 配合物 4 已由三齿席夫碱配体 3 和 VO(OEt)3 制备。对所有钒 (V) 化合物进行了表征（IR、UV/Vis 和 51V NMR 光谱，在选定的实施例中通过 X 射线衍射分析）并用作氧化催化剂，用于从取代的双 ( homoallylic) 醇 1（单或三取代的 C-C 双键）。在优化条件下氧化仲或叔 1-烷基-、1-乙烯基-或 1-苯基取代的 5,5-二甲基-4-戊烯-1-醇 [TBHP 作为主要氧化剂和 1,2-(氨基)茚满醇衍生的钒（V）试剂 4g 作为催化剂]以合成有用的产率和非对映选择性（22-96% de）提供了 2,5-顺式配置的四氢呋喃。另一方面，从 2- 或 3- 烷基-和 2- 或 3-苯基-取代的 5,5-二甲基-4-戊烯-1-醇双（高烯丙）醇的氧化获得反式二取代的氧杂环戊烷 (62%−96 de) . 用 TBHP 和催化量的钒 (V) 配合物 4g

  DOI：

  10.1002/ejoc.200200644
• 作为产物：
  描述：

  4,4-dimethyl-2-penten-1-ol 在 sodium tetrahydroborate 、 mercury(II) diacetate 、 丙酸 、 对苯二酚 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 3-(1,1-dimethylethyl)-4-penten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  烯丙基型有机金属化合物的动力学和热力学控制的氧气触发构象平衡作用下烯基钾形成的可变立体选择性†

  摘要：

  （Z）-1-烷基化的丙烯在烯丙基部位的金属化反应比其（E）-异构体更快，无论在哪种构型下所得的有机金属在热力学上都更稳定。（Z）-4，4-二甲基-2-戊烯基钾给出了一个惊人的例证，其形成比其（E）-异构体快15倍，尽管后者在平衡条件下显然是有利的。烯基钾化合物在四氢呋喃溶液中的构型重组非常缓慢。然而，至少在一种情况下，微量的氧有效催化Z / E平衡。

  DOI：

  10.1002/hlca.19770600527

文献信息

• On the stereoselectivity of 4-penten-1-oxyl radical 5-exo-trig cyclizations
  作者：Jens Hartung、Kristina Daniel、Christian Rummey、Gerhard Bringmann

  DOI：10.1039/b611473c

  日期：——

  Ring closure reactions were investigated in a combined computational (density functional theory) and experimental study, to uncover the origin of diastereoselection in 5-exo-trig cyclizations of methyl and tert-butyl-substituted 4-penten-1-oxyl radicals. Selectivity data were calculated on the basis of transition state theory, the Curtin-Hammett principle, and Maxwell-Boltzmann statistics, to provide

  在组合的计算（密度泛函理论）和实验研究中对闭环反应进行了研究，以揭示甲基和叔丁基取代的4-戊烯-1-氧基自由基的5-exo-trig环化中的非对映选择性的起源。选择性数据是根据过渡态理论，Curtin-Hammett原理和Maxwell-Boltzmann统计数据计算得出的，以提供计算出的顺反比与实验性顺反比之间的出色相关性。数据表明，CH 3和C（CH 3）3基团产生的2,3-反式，2,4-顺式和2,5-反式-非对映异构体沿着取代基位置1 <2 <3增大，其效果叔丁基取代基的数目更明显。理论指出，有利的环化方式是通过中间体进行的，该中间体的特征是原子C2和C3从O1（自由基中心）/ C5（烯烃C）/ C4（烯丙基C）的平面向相反的方向偏移。这种安排允许烷基取代基和= CH2实体采用与最少和最不严重的向斜和间平面相互作用相关的位置。基于杂环的构象特征，提出了一种过渡结构符号，该中间体在结构
• Capricious Stereoselectivities of Alkenylpotassium Formation under Kinetic and Thermodynamic Control Oxygen-Triggered Configurational Equilibration of an Allyl Type Organometallic Compound
  作者：Manfred Stähle、Jürgen Hartmann、Manfred Schlosser

  DOI：10.1002/hlca.19770600527

  日期：1977.7.13

  (E)-isomers, no matter in which configuration the resulting organometallic is thermodynamically more stable. A striking illustration is given by (Z)-4,4-dimethyl-2-pentenyl potassium which is formed 15 times faster than its (E)-isomer, although the latter is clearly favored under equilibrium conditions. The configurational reorganization of alkenylpotassium compounds in tetrahydrofuran solution is very

  （Z）-1-烷基化的丙烯在烯丙基部位的金属化反应比其（E）-异构体更快，无论在哪种构型下所得的有机金属在热力学上都更稳定。（Z）-4，4-二甲基-2-戊烯基钾给出了一个惊人的例证，其形成比其（E）-异构体快15倍，尽管后者在平衡条件下显然是有利的。烯基钾化合物在四氢呋喃溶液中的构型重组非常缓慢。然而，至少在一种情况下，微量的氧有效催化Z / E平衡。
• (Schiff-base)vanadium(V) Complex-Catalyzed Oxidations of Substituted Bis(homoallylic) Alcohols − Stereoselective Synthesis of Functionalized Tetrahydrofurans
  作者：Jens Hartung、Simone Drees、Marco Greb、Philipp Schmidt、Ingrid Svoboda、Hartmut Fuess、Alexander Murso、Dietmar Stalke

  DOI：10.1002/ejoc.200200644

  日期：2003.7

  Vanadium(V) complexes 4 have been prepared from tridentate Schiff-base ligands 3 and VO(OEt)3. All vanadium(V) compounds were characterized (IR, UV/Vis, and 51V NMR spectroscopy, and in selected examples by X-ray diffraction analysis) and were applied as oxidation catalysts for the stereoselective synthesis of functionalized tetrahydrofurans 2 starting from substituted bis(homoallylic) alcohols 1 (mono-

  钒 (V) 配合物 4 已由三齿席夫碱配体 3 和 VO(OEt)3 制备。对所有钒 (V) 化合物进行了表征（IR、UV/Vis 和 51V NMR 光谱，在选定的实施例中通过 X 射线衍射分析）并用作氧化催化剂，用于从取代的双 ( homoallylic) 醇 1（单或三取代的 C-C 双键）。在优化条件下氧化仲或叔 1-烷基-、1-乙烯基-或 1-苯基取代的 5,5-二甲基-4-戊烯-1-醇 [TBHP 作为主要氧化剂和 1,2-(氨基)茚满醇衍生的钒（V）试剂 4g 作为催化剂]以合成有用的产率和非对映选择性（22-96% de）提供了 2,5-顺式配置的四氢呋喃。另一方面，从 2- 或 3- 烷基-和 2- 或 3-苯基-取代的 5,5-二甲基-4-戊烯-1-醇双（高烯丙）醇的氧化获得反式二取代的氧杂环戊烷 (62%−96 de) . 用 TBHP 和催化量的钒 (V) 配合物 4g