(+)-(1S,2S)-1-<<<(methylthio)(thiocarbonyl)>oxy>methyl>cyclohexane-cis-1,2-diol acetonide | 138200-63-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-(1S,2S)-1-<<<(methylthio)(thiocarbonyl)>oxy>methyl>cyclohexane-cis-1,2-diol acetonide
• 英文别名: O-[[(3aS,7aS)-2,2-dimethyl-5,6,7,7a-tetrahydro-4H-1,3-benzodioxol-3a-yl]methyl] methylsulfanylmethanethioate
• CAS: 138200-63-2
• 化学式: C₁₂H₂₀O₃S₂
• 分子量: 276.421
• InChiKey: UUWIWYQSANFTQH-CABZTGNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  85.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1S,2S)-1-<<<(methylthio)(thiocarbonyl)>oxy>methyl>cyclohexane-cis-1,2-diol acetonide 在 三正丁基氢锡 作用下， 生成 (1R,2S)-Methylcyclohexane-1,2-diol acetonide
  参考文献：
  名称：

  β-酮酸酯与过氧化苯甲酰的不对称氧化；对映选择性形成受保护的叔醇

  摘要：

  通过过氧化苯甲酰猝灭由（S）-缬氨酸-叔丁酯形成的它们的硫代烯胺，β-酮酸酯的不对称氧化对于形成叔苯甲酸酯具有良好的对映选择性。因此，该方法使得能够生成保护形式的叔醇。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79421-4
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S)-1-(hydroxymethyl)cyclohexane-1,2-diol 在 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 生成 (+)-(1S,2S)-1-<<<(methylthio)(thiocarbonyl)>oxy>methyl>cyclohexane-cis-1,2-diol acetonide
  参考文献：
  名称：

  β-酮酸酯与过氧化苯甲酰的不对称氧化；对映选择性形成受保护的叔醇

  摘要：

  通过过氧化苯甲酰猝灭由（S）-缬氨酸-叔丁酯形成的它们的硫代烯胺，β-酮酸酯的不对称氧化对于形成叔苯甲酸酯具有良好的对映选择性。因此，该方法使得能够生成保护形式的叔醇。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79421-4

文献信息

• Asymmetric oxidation of β-ketoesters with benzoyl peroxide; enantioselective formation of protected tertiary alcohols
  作者：Junning Lee、Shunichi Oya、John K. Snyder

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79421-4

  日期：1991.10

  Asymmetric oxidation of β-ketoesters by the benzoyl peroxide quench of their lithioenamines formed with (S)-valine-t-butyl esters has been accomplished with good enantioselectivity for the formation of tertiary benzoate esters. This procedure thus enables generation of tertiary alcohols in protected form.

  通过过氧化苯甲酰猝灭由（S）-缬氨酸-叔丁酯形成的它们的硫代烯胺，β-酮酸酯的不对称氧化对于形成叔苯甲酸酯具有良好的对映选择性。因此，该方法使得能够生成保护形式的叔醇。
• Asymmetric synthesis of tanshindiol A.
  作者：Junning Lee、Jiahe Li、Shunichi Oya、John K. Snyder

  DOI：10.1021/jo00046a009

  日期：1992.9

  The ultrasound-promoted Diels-Alder reaction of 3-methyl-4,5-benzofurandione (10) with appropriately substituted vinylcyclohexenes has led to the synthesis of tanshindiol A (9), a minor component of the Chinese traditional medicine, Dan Shen, prepared from the roots of Salvia miltiorrhiza Bunge. The regioselectivity of the cycloaddition was enhanced by the ultrasonication and was also strongly influenced by the solvent. The asymmetric synthesis of (+)-(4R)-tanshindiol A [(+)-(4R)-91, the naturally occurring enantiomer, proceeded from the optically enriched methyl 6-(benzoyloxy)-1-vinylcyclohexene-6-carboxylate [(-)-(R)-15] or 6-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-l-vinylcyclohexene acetonide [(+)-(R)-291 (both 92% ee). Enantioselectivity in the preparation of these diene systems was accomplished by the benzoyl peroxide quench of the lithioenamine derived from methyl 1-oxocyclohexane-2-carboxylate and (S)-valine tert-butyl ester. This procedure, adapted from Koga's asymmetric alkylation of alpha-alkyl beta-keto esters, proved highly effective in preparing the necessary tertiary alcohol in protected form and with high optical purity.