(+/-)-Geissoschizin | 439-66-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 柯楠因类生物碱
• 英文名称: (+/-)-Geissoschizin
• 英文别名: [(16E,19E)-17-hydroxy-16-methoxycarbonyl-16,19-didehydro-corynane；methyl (E)-2-[(2S,3E,12bS)-3-ethylidene-2,4,6,7,12,12b-hexahydro-1H-indolo[2,3-a]quinolizin-2-yl]-3-hydroxyprop-2-enoate
• CAS: 439-66-7；22636-41-5；25920-79-0；47485-92-7；61825-72-7；61825-73-8；76376-58-4；115586-71-5；120786-81-4；130061-71-1；130061-73-3；130061-74-4
• 化学式: C₂₁H₂₄N₂O₃
• 分子量: 352.433
• InChiKey: WKWHYFHGTWZCLM-PICGZERYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  65.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  重氮甲烷 、 (+/-)-Geissoschizin 以 乙醚 为溶剂， 以81%的产率得到C₂₂H₂₆N₂O₃
  参考文献：
  名称：

  重新审视了Geissoschizine-立体结构的确凿证据。

  摘要：

  通过对geissoschizine（1）及其衍生物的NMR谱进行重新分配和详细分析，将迄今接受的构象异构体1a修改为另一种可能的构型1c，该构型有利于反式喹z嗪形式和D环采用扭转舟形式，其中存在烯醇羟基和N b功能之间的分子内氢键。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61787-2
• 作为产物：
  描述：

  D-色氨酸 在 N-甲基吗啉 、 盐酸 、 三乙基硅烷 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 三光气 、 sodium hydride 、 sodium carbonate 、 叔丁基硫醇 、 苯硫酚 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸 、 palladium dichloride 、 lithium diisopropyl amide 、 2-巯基吡啶-N-氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 40.63h， 生成 (+/-)-Geissoschizin
  参考文献：
  名称：

  通过不对称 Pictet-Spengler 反应合成吲哚生物碱的一般方法：(-)-Corynantheidine 的首次对映特异性全合成以及 (-)-Corynantheidol、(-)-Geissoschizol 和 (+) 的对映特异性全合成-Geissoschizine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja0016553

文献信息

• Biosynthetically Relevant Reactivity of Polyneuridine Aldehyde
  作者：Victor Turpin、Erwan Poupon、Jean‐Christophe Jullian、Laurent Evanno

  DOI：10.1002/ejoc.202000963

  日期：2020.12.7

  The reactivity of polyneuridine aldehyde, the first biosynthetic member of the sarpagan‐type alkaloids, was studied. Retro‐biomimetic formation of corynan‐type alkaloids (e.g. geissoschizine) and the biomimetic formation of quebrachidine, the first biosynthetic parent of the ajamalan‐type alkaloids were performed. In addition, an unusual intramolecular carbonyl‐ene‐reaction involving the indole nucleus

  研究了锯齿形生物碱的第一个生物合成成员聚神经氨酸醛的反应性。进行了仿生的corynan型生物碱（如geissoschizine）的仿生形成和quebrachidine的仿生形成，quebrachidine是ajamalan型生物碱的第一个生物合成亲本。此外，涉及吲哚核的异常分子内羰基-烯反应产生了原始的多环支架。
• Geissoschizine synthase controls flux in the formation of monoterpenoid indole alkaloids in a Catharanthus roseus mutant
  作者：Yang Qu、Antje M. K. Thamm、Matthew Czerwinski、Sayaka Masada、Kyung Hee Kim、Graham Jones、Ping Liang、Vincenzo De Luca

  DOI：10.1007/s00425-017-2812-7

  日期：2018.3

  species and is a valuable source for several monoterpenoid indole alkaloids (MIAs), such as the powerful antihypertensive drug ajmalicine and the antineoplastic agents, vinblastine and vincristine. While biosynthesis of the common MIA precursor strictosidine and its reactive aglycones has been elucidated, the branch point steps leading to the formation of different classes of MIAs remain poorly characterized

  摘要主要结论ACatharanthus roseusmutant 以长春花碱和vindoline 为代价积累了高水平的ajmalicine。改变的化学性质依赖于胡桃苷 β-葡萄糖苷酶和阿马利辛合酶活性的表达和生化活性增加，以及 geissoschizine 合酶的表达和生化活性降低。马达加斯加长春花 [Catharanthus roseus (L.) G. Don] 是一种商业上重要的园艺花卉物种，并且是几种单萜吲哚生物碱 (MIA) 的宝贵来源，例如强效抗高血压药物 ajmalicine 和抗肿瘤剂长春碱和长春新碱. 虽然已经阐明了常见的 MIA 前体核苷及其反应性糖苷配基的生物合成，导致形成不同类别 MIA 的分支点步骤仍然缺乏特征。使用简单的薄层色谱筛选筛选 3600 甲基磺酸乙酯诱变的 C.roseus 植物产生了一个突变体 (M2-0754)，该突变体积累了高水平的 ajmalicine
• Solution of the multistep pathway for assembly of corynanthean, strychnos, iboga, and aspidosperma monoterpenoid indole alkaloids from 19 <i>E</i> -geissoschizine
  作者：Yang Qu、Michael E. A. M. Easson、Razvan Simionescu、Josef Hajicek、Antje M. K. Thamm、Vonny Salim、Vincenzo De Luca

  DOI：10.1073/pnas.1719979115

  日期：2018.3.20

  the formation of four MIA skeletons is described, and the role of stemmadenine-O-acetylation in providing necessary reactive substrates for the formation of iboga and aspidosperma MIAs is described. The results enable the assembly of complex dimeric MIAs used in cancer chemotherapy and open the way to production of many other biologically active MIAs that are not easily available from nature.

  单萜类吲哚生物碱（MIA）具有生物合成了解甚少的多种生物碱骨架。候选基因的生物信息学搜索，结合其病毒诱导的基因沉默，靶向的MIA分析和体外/体内途径重构，确定并功能化了6个基因，并将19 E- geissoschizine转化为7所需的第七种酶反应烟碱和黄hara碱。描述了途径中间体在四个MIA骨架形成中的参与，以及stemmadenine- O的作用描述了在提供必要的反应性底物以形成伊波加和曲霉精子MIA时的β-乙酰化作用。结果使得能够组装用于癌症化学疗法的复杂的二聚体MIA，并开辟了生产许多其他生物活性MIA的方式，而这些天然MIA很难从大自然中获得。
• Sarpagan bridge enzyme has substrate-controlled cyclization and aromatization modes
  作者：Thu-Thuy T. Dang、Jakob Franke、Ines Soares Teto Carqueijeiro、Chloe Langley、Vincent Courdavault、Sarah E. O’Connor

  DOI：10.1038/s41589-018-0078-4

  日期：2018.8

  alkaloid classes, the sarpagans and the β-carbolines. Our results highlight how a common enzymatic mechanism, guided by related but structurally distinct substrates, leads to either cyclization or aromatization.

  产生复杂多环支架的环化反应是生物碱生物合成途径的标志。我们从三种产生单萜吲哚生物碱的植物（ Rauwolfia serpentina、Gelsemium sempervirens和Catharanthus roseus ）中发现了三种同源细胞色素 P450，它们提供了两种不同的生物碱类别，即 sarpagans 和 β-咔啉。我们的研究结果强调了一种常见的酶机制如何在相关但结构不同的底物的指导下导致环化或芳构化。
• A radical cyclization strategy for the concise total synthesis of (±)-geissoschizine
  作者：Hiromitsu Takayama、Fumio Watanabe、Mariko Kitajima、Norio Aimi

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01186-6

  日期：1997.7

  A short synthetic route to (+/-)-geissoschizine (1) was developed that features the construction of a Corynanthe-skeleton via radical cyclization of vinyl iodide, which was easily prepared by assembly of three fragments. New pentacyclic molecules formed by the radical cyclization were also reported. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.