3-((adamantan-1-yl)methyl)-1,4,2-dioxazol-5-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 3-((adamantan-1-yl)methyl)-1,4,2-dioxazol-5-one
• 英文别名: 3-(1-Adamantylmethyl)-1,4,2-dioxazol-5-one；3-(1-adamantylmethyl)-1,4,2-dioxazol-5-one
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₃
• 分子量: 235.283
• InChiKey: AJPVLCOPQYCECT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.39
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  56.24
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-((adamantan-1-yl)methyl)-1,4,2-dioxazol-5-one 在 silver hexafluoroantimonate 、 [Ru^II(η⁶-p-cymene)(8-hydroxyquinoline)Cl] 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以81%的产率得到octahydro-3a,7:5,9-dimethanocycloocta[b]pyrrol-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  1,4,2-二恶唑-5-酮分子内C-H酰胺化钌(II)-催化对映选择性γ-内酰胺形成

  摘要：

  我们报告了 Ru 催化的 1,4,2-二恶唑-5-酮的对映选择性环化，通过分子内羰基硝基 CH 插入以高达 97% 的产率和 98% 的 ee 提供 γ-内酰胺。通过使用手性二苯基乙二胺 (dpen) 作为带有吸电子芳基磺酰基取代基的配体，反应发生时具有显着的化学和对映选择性；竞争性的 Curtius 型重排在很大程度上被抑制了。对映选择性氮烯插入烯丙基/炔丙基 CH 键也实现了对 C=C 和 C≡C 键的显着耐受性。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b00535
• 作为产物：
  描述：

  1-金刚烷乙酰氯 在 盐酸羟胺 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 12.67h， 生成 3-((adamantan-1-yl)methyl)-1,4,2-dioxazol-5-one
  参考文献：
  名称：

  1,4,2-二恶唑-5-酮分子内C-H酰胺化钌(II)-催化对映选择性γ-内酰胺形成

  摘要：

  我们报告了 Ru 催化的 1,4,2-二恶唑-5-酮的对映选择性环化，通过分子内羰基硝基 CH 插入以高达 97% 的产率和 98% 的 ee 提供 γ-内酰胺。通过使用手性二苯基乙二胺 (dpen) 作为带有吸电子芳基磺酰基取代基的配体，反应发生时具有显着的化学和对映选择性；竞争性的 Curtius 型重排在很大程度上被抑制了。对映选择性氮烯插入烯丙基/炔丙基 CH 键也实现了对 C=C 和 C≡C 键的显着耐受性。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b00535

文献信息

• Peptide Late-Stage Diversifications by Rhodium-Catalyzed Tryptophan C7 Amidation
  作者：Wei Wang、Jun Wu、Rositha Kuniyil、Adelina Kopp、Rafaely Nascimento Lima、Lutz Ackermann

  DOI：10.1016/j.chempr.2020.10.026

  日期：2020.12

  peptide C―H amidation reaction and the unprecedented late-stage peptide diversification on tryptophan C7 position in a highly site-selective manner. Moreover, this strategy sets the stage for sequential double C(7)―H/C(2)―H modifications, further improving the peptide structural complexity.

  结构复杂肽的后期分散化（LSD）已经成为分子工程和药物发现的强大平台。除了传统的肽修饰（例如天然化学连接或与预功能化底物的交叉偶联）外，近年来，C-H活化作为后期肽修饰的一种稳健而经济的策略获得了可观的发展势头，迄今为止主要用于形成CC键。尽管C–N键的形成代表了药物化学和药物发现中的既定策略，但是色氨酸和含色氨酸的肽直接酰胺化的方法很少，并且严重限于活化的C2位置。相反，我们在本文中公开了直接后期肽CH酰胺化反应的第一个实例，以及以高度位点选择性的方式在色氨酸C7位置上空前的后期肽多样化。而且，该策略为连续双C（7）-H / C（2）-H修饰奠定了基础，进一步提高了肽的结构复杂性。
• Non-<i>C</i>₂-Symmetric Chiral-at-Ruthenium Catalyst for Highly Efficient Enantioselective Intramolecular C(sp³)–H Amidation
  作者：Zijun Zhou、Shuming Chen、Yubiao Hong、Erik Winterling、Yuqi Tan、Marcel Hemming、Klaus Harms、K. N. Houk、Eric Meggers

  DOI：10.1021/jacs.9b09301

  日期：2019.12.4

  A new class of chiral ruthenium catalysts is introduced in which ruthenium is cyclometalated by two 7-methyl-1,7-phenanthrolinium heterocycles, resulting in chelating pyridylidene remote N-heterocyclic carbene ligands (rNHCs). The overall chirality results from a stereogenic metal center featuring either a Λ or Δ absolute configuration. This work features the importance of the relative metal-centered

  介绍了一类新的手性钌催化剂，其中钌被两个 7-甲基-1,7-菲咯啉杂环环金属化，导致螯合吡啶亚远程 N-杂环卡宾配体 (rNHC)。整体手性来自具有 Λ 或 Δ 绝对构型的立体金属中心。这项工作的特点是相对以金属为中心的立体化学的重要性。只有非 C2 对称手性钌配合物对 1,4,2-二恶唑-5-酮的分子内 C(sp3)-H 酰胺化显示出前所未有的催化活性，可提供高达 99 的手性 γ-内酰胺： 1 er 和催化剂负载量低至 0.005 mol %（高达 11 200 TON），而 C2 对称非对映异构体有利于不希望的 Curtius 型重排。
• Harnessing Secondary Coordination Sphere Interactions That Enable the Selective Amidation of Benzylic C–H Bonds
  作者：Hoimin Jung、Malte Schrader、Dongwook Kim、Mu-Hyun Baik、Yoonsu Park、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.9b07795

  日期：2019.9.25

  site-selectivity is highly desirable especially in C-H functionalization reactions. We report a new catalyst platform that is highly selective for the amidation of benzylic C-H bonds controlled by π-π interactions in the secondary coordination sphere. Mechanistic understanding of the previously developed iridium catalysts that showed poor regioselectivity gave rise to the recognition that the π-cloud

  工程位点选择性是非常需要的，尤其是在 CH 官能化反应中。我们报告了一种新的催化剂平台，该平台对由二级配位球中的 π-π 相互作用控制的苄基 CH 键的酰胺化具有高度选择性。对先前开发的铱催化剂显示出较差的区域选择性的机理理解引起了这样的认识，即基底上芳香族片段的 π 云可以通过与催化剂的双齿配体的有吸引力的非共价相互作用充当正式的导向基团. 基于这种机制驱动的策略，我们开发了一种带有中性多吡啶基配体的阳离子 (η5-C5H5)Ru(II) 催化剂，在同时存在叔 CH 键的情况下，在分子内 CH 内酰胺化中获得了创纪录的苄选择性。距离。结合实验和计算技术来确定这种前所未有的苄基选择性的起源，并且发现溶剂极性指数和测得的位点选择性之间稳健的线性自由能关系清楚地证实了疏溶剂效应驱动了选择性。证明了反应范围的普遍性和对多功能 γ-内酰胺合成的适用性。
• Highly Robust Iron Catalyst System for Intramolecular C(sp ³ )−H Amidation Leading to γ‐Lactams
  作者：Jeonguk Kweon、Sukbok Chang

  DOI：10.1002/anie.202013499

  日期：2021.2.8

  Disclosed here is the use of an iron catalyst system for an intramolecular C−H amidation toward γ‐lactam synthesis from dioxazolone precursors. (Phthalocyanine)FeIIICl was found to catalyze this cyclization with extremely high turnover numbers of up to 47 000 under mild and aerobic conditions. On the basis of experimental and computational mechanistic studies, the reaction is suggested to proceed by

  本文公开了铁催化剂体系用于分子内CH酰胺化以从重氮恶唑酮前体合成γ-内酰胺的方法。发现（酞菁）Fe III Cl在温和有氧条件下以高达47 000的极高周转率催化这种环化反应。在实验和计算机理研究的基础上，建议该反应通过逐步的自由基途径进行，该途径涉及快速氢原子的提取和自由基的反弹。高周转率和空气相容性的合理来源也被合理化。
• Metal complex, method for producing same, and method for producing gamma-lactam compound using same
  申请人：INSTITUTE FOR BASIC SCIENCE

  公开号：US11344872B2

  公开（公告）日：2022-05-31

  The present invention relates to a novel metal complex, a method for producing same, and a method for producing a gamma-lactam compound using same, and the metal complex according to the present invention is used as a catalyst for producing a gamma-lactam compound and can efficiently produce a gamma-lactam compound with an excellent yield and excellent selectivity.

  本发明涉及一种新型金属配合物、其制备方法以及使用该金属配合物制备γ-内酰胺化合物的方法。本发明的金属配合物用作制备γ-内酰胺化合物的催化剂，能够高效地产生具有优异收率和选择性的γ-内酰胺化合物。