3β-acetoxy-12,12-ethanediyldioxy-5α-pregnan-20-one | 58652-67-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3β-acetoxy-12,12-ethanediyldioxy-5α-pregnan-20-one
• 英文别名: 3β-Acetoxy-12,12-aethandiyldioxy-5α-pregnan-20-on；[(3S,5S,8R,9S,10S,13S,14S,17S)-17-acetyl-10,13-dimethylspiro[1,2,3,4,5,6,7,8,9,11,14,15,16,17-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthrene-12,2'-1,3-dioxolane]-3-yl] acetate
• CAS: 58652-67-8
• 化学式: C₂₅H₃₈O₅
• 分子量: 418.574
• InChiKey: RKOCTONRGZARTP-NQQYONMLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.52
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3β-acetoxy-12,12-ethanediyldioxy-5α-pregnan-20-one 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以18.9 g的产率得到1-((3S,5S,10S,13S,17S)-3-hydroxy-10,13-dimethylhexadecahydrospiro[cyclopenta[a]phenanthrene-12,2'-[1,3]dioxolan]-17-yl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Biesemans, M.; Woude, G. Van de; Hove, L. van, Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1983, vol. 92, # 2, p. 151 - 166

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3β-acetoxy-5α-pregn-16-ene-12,20-dione 在 对甲苯磺酸 、 钯 、 甲苯 作用下， 生成 3β-acetoxy-12,12-ethanediyldioxy-5α-pregnan-20-one
  参考文献：
  名称：

  927.由hecogenin合成可的松的方法。第二部分 通过3β生成11个含氧化合物的途径：20β-二乙酰氧基-11-溴代allopregnan-12-one

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9560004744

文献信息

• 14β-Hydroxysteroide, V. Synthese von Derivaten der Digipurpurogenine I und II
  作者：Peter Welzel、Rita Moschner、Aranka Ponty、Uwe Pommerenk、Hansgeorg Sengewein

  DOI：10.1002/jlac.198219820317

  日期：1982.3.12

  Die photochemische Umlagerung der 12-Ketosteroide 9b und 9c zu ungesättigten Aldehyden vom Typ 2 und deren intramolekulare Prins-Reaktion wurde zur Synthese der 14β-Hydroxysteroide 20 und 21 verwendet. Außerdem wurden die Triphenylzinnhydrid-Reduktion des Dienons 23 und die Überführung von 22 in 20 über das Chlorhydrin 26 untersucht.

  12-酮类固醇9b和9c的光化学重排为2型不饱和醛及其分子内Prins反应用于合成14β-羟基类固醇20和21。此外，还研究了氢化三苯锡将二烯酮23还原并通过氯醇26将22转化为20的现象。
• Contribution a l'etude des alcaloides de l'holarrhena congolensis Stapf.
  作者：L. van Hove

  DOI：10.1016/0040-4020(59)80057-0

  日期：1959.1

  Degradation of holarrhenin by the Hofmann and Emde reactions results in an hydroxy-5α-pregnane identical with the 12β-hydroxy-5α-pregnane prepared from hecogenin; this definitely establishes the structure of holarrhenin as 12β-hydroxyconessin. The quaternization of apoholarrhenin by methyl iodide in methanol results in cyclization with reestablishment of the primitive pyrrolidin system of holarrhenin

  霍夫曼和埃姆德反应对holarrhenin的降解导致羟基-5α-孕烯与由血红素生成的12β-羟基-5α-孕烯相同；这无疑将holarrhenin的结构确立为12β-羟基conessin。甲醇中碘甲烷将鬼臼苦素季铵化导致环化反应，并重新建立了辣根草素的原始吡咯菌素系统。
• Adams et al., Journal of the Chemical Society, 1954, p. 2298,2300
  作者：Adams et al.

  DOI：——

  日期：——
• Kirk et al., Journal of the Chemical Society, 1957, p. 1046,1053
  作者：Kirk et al.

  DOI：——

  日期：——
• Mass spectral fragmentation of 18-nor steroids and 12-oxo-20-hydroxysteroids
  作者：Shimizu Yuzuru

  DOI：10.1016/0039-128x(76)90107-0

  日期：1976.8

  Comparison of the mass spectra of 18-norsteroids with those of the corresponding normal steroids revealed that the absence of the 18-methyl group has little effect on the fragmentation pattern, especially on the D-ring and side-chain cleavage. The results indicate that the stability-of the cation or radical species, due to the quarternary nature of C-13, is not a major driving force in the key 13-17 cleavage. Hydrogen transfer observed in the D-ring fragmentation of 20-hydroxy-18-nor-5 alpha-pregnan-13-ones was not found to be specific to the 18-norcompounds. Deuterium labeling at the 20-OH and 20 alpha-H has suggested the involvement of a unique triple hydrogen rearrangement in this major cleavage. Migration of the 20-hydrogen to the 12-keto oxygen was also observed in the fragmentation of dammarane derivatives and was likewise confirmed by deuterium labeling.