cesium benzoate | 17265-04-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cesium benzoate
• 英文别名: caesium benzoate；cesium;benzoate
• CAS: 17265-04-2
• 化学式: C₇H₅O₂*Cs
• 分子量: 254.021
• InChiKey: BLUMOBPWAAOPOY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.95
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2916310090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cesium benzoate 在 盐酸 、 sodium azide 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 tert-butyldimethylsilyl 3-azido-4-O-benzoyl-2,3,6-trideoxy-β-L-xylo-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  鼠李糖短而有效地转化为活化的柔红胺，二十二胺，香豆胺和表柔红胺衍生物，并合成了蒽环类抗生素二十四胺-ε-异-紫丁香酮。

  摘要：

  3-氨基-2,3,6-三甲氧基己基吡喃糖是大多数蒽环类抗肿瘤抗生素的重要组成部分。为了研究结构-活性关系，从市售鼠李糖开始以短而有效的途径合成了四种非对映体氨基糖柔红胺，二十二胺，香豆胺和表柔红胺。提供了几种糖基供体，其用途在合成氨糖基-ε-异二十四烯酮中得到了例证。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)00257-3
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酸 在 caesium carbonate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 cesium benzoate
  参考文献：
  名称：

  通过碳酸盐促进的 C-H 羧化利用二氧化碳

  摘要：

  使用二氧化碳 (CO2) 作为商品合成的原料是减少温室气体排放的一种有吸引力的方法，并且可能是迈向可再生合成燃料的垫脚石。从 CO2 合成化合物的一个主要障碍是难以有效地形成碳 - 碳 (C-C) 键：虽然 CO2 很容易与以碳为中心的亲核试剂反应，但生成这些中间体需要高能试剂（例如高还原性金属或强有机碱）、碳-杂原子键或相对酸性的碳-氢（C-H）键。这些要求否定了使用 CO2 作为底物的环境效益，并将化学物质限制为低容量目标。在这里，我们展示了含有铯或钾阳离子的中温（200 至 350 摄氏度）熔盐使碳酸根离子（CO32-）能够去质子化非常弱的酸性 C-H 键（pKa > 40），产生以碳为中心的亲核试剂与 CO2 形成羧酸盐。为了说明潜在的应用，我们使用 C–H 羧化和质子化将 2-呋喃酸转化为呋喃-2,5-二羧酸 (FDCA)——一种非常理想的生物基原料，具有多种应用，包括聚乙烯的合成呋喃二甲酸酯

  DOI：

  10.1038/nature17185
• 作为试剂：
  描述：

  4-溴苯甲醚 、 2,3-二甲基-1-丁烯 在 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 甲基二甲氧基硅烷 、 bis[2′-(amino-κN)[1,1′-biphenyl]-2-yl-κC]bis[μ-(methanesulfonato-κO:κO)]dipalladium 、 copper (I) acetate 、 cesium benzoate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  具有 β-立体中心的芳烃的对映选择性制备：使用 CuH/Pd 协同催化解决 1,1-二取代烯烃问题。

  摘要：

  具有 β-立体中心的芳烃是药物和天然产物中的重要子结构。我们已经开发了一种通过钯和铜氢化物双催化的 1,1-二取代烯烃的不对称反马尔科夫尼科夫加氢芳基化反应，作为获得这些亚结构的一种方便和通用的方法。这种高效的一步法解决了传统逐步方法的几个局限性。在铜和钯催化过程中使用苯甲酸铯作为碱和常见的膦配体是重要的发现，可以有效地转化这些具有挑战性的烯烃底物。各种芳基溴偶联配偶体，包括许多杂环，与 1,1-二取代烯烃偶联生成具有 β-立体中心的芳烃。

  DOI：

  10.1002/anie.202004414

文献信息

• Oxazolinyl‐Assisted Ru(II)‐Catalyzed C−H Functionalization Based on Carbene Migratory Insertion: A One‐Pot Three‐Component Cascade Cyclization
  作者：Gangam Srikanth Kumar、Nandkishor Prakash Khot、Manmohan Kapur

  DOI：10.1002/adsc.201801362

  日期：2019.1.11

  A rare, ruthenium‐catalyzed, oxazolinlyl assisted C−H functionalization and three‐component cascade cyclization for the synthesis of isoquinolinones via a metal‐carbene migratory insertion is reported. The transformation is unique since it involves the formation of multiple bonds in one pot via C−H functionalization and ring opening of oxazolines. Detailed mechanistic investigations reveal interesting

  据报道，一种稀有的钌催化的恶唑啉基辅助的CH功能化和三组分级联环化反应通过金属卡宾迁移插入合成异喹啉酮。这种转变是独特的，因为它涉及通过CH功能化和恶唑啉的开环在一个罐中形成多个键。详细的机械研究揭示了有关转化模式的有趣见解，涉及可逆的CH活化，重氮化合物的迁移插入和级联环化，这是转化的关键步骤。
• Synthesis of α-Acyloxy-α′-hydroxy Ketones via Cyclic Carbonate Intermediates Generated from Tertiary Bromopropargylic Alcohols and Cs₂ CO₃
  作者：Olesya A. Shemyakina、Ol'ga G. Volostnykh、Anton V. Stepanov、Igor' A. Ushakov

  DOI：10.1002/ejoc.201901226

  日期：2019.11.14

  The Cs2CO3‐promoted synthesis of α‐acyloxy‐α′‐hydroxy ketones is reported, in which tertiary bromopropargylic alcohols undergo hydration/acylation with carboxylic acids via in situ formation of cyclic carbonates.

  据报道，Cs 2 CO 3促进了α-酰氧基-α'-羟基酮的合成，其中叔溴炔丙醇通过原位形成环状碳酸酯与羧酸水合/酰化。
• Weak Coordinating Carboxylate Directed Rhodium(III)-Catalyzed C–H Activation: Switchable Decarboxylative Heck-Type and [4 + 1] Annulation Reactions with Maleimides
  作者：Mahadev Sharanappa Sherikar、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01412

  日期：2019.6.21

  group assisted C–H activation with maleimides leading to novel and switchable decarboxylative Heck-type and [4 + 1] annulation products catalyzed by Rh(III) has been reported. In these reactions, solvents play a vital role in switching the selectivity. An aprotic solvent, THF, leads to the decarboxylative Heck-type product while the protic solvent, TFE, results in the [4 + 1] annulation product. The

  据报道，弱配位的羧酸酯导向基团可通过马来酰亚胺辅助C–H活化，从而导致新的和可转换的脱氧Heck型和Rh（III）催化的[4 +1]环化产物。在这些反应中，溶剂在切换选择性方面起着至关重要的作用。非质子溶剂THF导致脱羧的Heck型产物，而质子溶剂TFE导致[4 +1]环化产物。该方法显示出较高的官能团耐受性。
• A Chiral Synthesis of D-<i>myo</i>-Inositol 1-Phosphate Starting from L-Quebrachitol
  作者：Takahiko Akiyama、Naoto Takechi、Shoichiro Ozaki、Kenji Shiota

  DOI：10.1246/bcsj.65.366

  日期：1992.2

  A naturally occurring optically active cyclitol, L-quebrachitol (1L-2-O-methyl-chiro-inositol), was stereoselectively transformed into myo-inositol derivatives via an oxidation-reduction process. The methyl ether was cleaved chemoselectively with AlCl3–NaI in the presence of a cis-cyclohexylidene moiety with D-myo-inositol 1-phosphate being efficiently obtained.

  天然存在的旋光环醇 L-quebrachitol (1L-2-O-methyl-chiro-inositol) 通过氧化还原过程立体选择性地转化为肌醇衍生物。在顺式亚环己基部分存在的情况下，用 AlCl3-NaI 化学选择性地裂解甲基醚，有效地获得 D-肌醇 1-磷酸。
• Ru(II) complexes bearing 2,6-bis(benzimidazole-2-yl)pyridine ligands: A new class of catalysts for efficient dehydrogenation of primary alcohols to carboxylic acids and H2 in the alcohol/CsOH system
  作者：Zengjin Dai、Qi Luo、Xianggao Meng、Renjie Li、Jing Zhang、Tianyou Peng

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.11.038

  日期：2017.2

  Mono-cationic Ru(II)-complexes [Ru(L)X(CH3CN)2]⋅X 1∼4 (1, L = 2,6-bis(benzimidazol-2-yl) pyridine (L1), X = Cl; 2, L = L1, X = OTf; 3, L = 2-(N-benzyl-benzimidazole-2-yl)-6-(benzimidazole-2-yl)pyridine (L2), X = Cl; 4, L = 2,6-bis(N-benzyl-benzimidazole-2-yl)pyridine (L3), X = Cl) were prepared and fully characterized. The two acetonitrile ligands of each complex are coordinated to the metal center

  单阳离子的Ru（II）-complexes的[Ru（大号）X（CH 3 CN）2 ]⋅X 1〜4（1，大号 = 2,6-双（苯并咪唑-2-基）吡啶（L1）中，X ＝ Cl；2，L  ＝  L1，X ＝ OTf；3，L  ＝ 2-（N-苄基-苯并咪唑-2-基）-6-（苯并咪唑-2-基）吡啶（L2），X ＝ Cl；4制备了L ＝ 2，6-双（N-苄基-苯并咪唑-2-基）吡啶（L3），X ＝ Cl。每个络合物的两个乙腈配体与金属中心配位彼此顺式。配合物2在结构上也通过X射线晶体学表征。结果发现，复合体1〜4可以催化伯醇的脱氢acceptorless到相应的羧酸和H 2在碱性水溶液，和反应性如下顺序1  =  2  >  4 > 3。此外，复合物1或2可以有效地催化各种伯醇向羧酸的转化，产率高（72％–98％），并且在醇/ CsOH体系中具有高选择性（1/1，mol / mol）。在CsOH中使用