2-环亚丙基-乙醛 | 69447-96-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-环亚丙基-乙醛
• 英文名称: cyclopropylidene acetaldehyde
• 英文别名: Cyclopropylideneacetaldehyde；2-cyclopropylideneacetaldehyde
• CAS: 69447-96-7
• 化学式: C₅H₆O
• 分子量: 82.102
• InChiKey: DZHDPYWCZZJOSY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-环亚丙基-乙醛 在 cerium(III) chloride sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.08h， 以33%的产率得到2-环亚丙基乙醇
  参考文献：
  名称：

  练习曲的周期—XLIII：α-环亚丙基-醛与α-环亚丙基-醛的加成反应1

  摘要：

  α-环亚丙基酮和醛对在酸性或碱性介质，水和盐酸中的1,4-加成甲醇显示高反应活性，从而生成α-（1-甲氧基环丙基）酮和醛α-（1-羟基环丙基）酮和α -（1-氯环丙基）酮和醛。α-环亚丙基-酮与格氏试剂的反应除α-环亚丙基-甲醇（1,2-加成产物）外，主要产生α-环丙基酮（1,4-加成产物）。甲基锂和二甲基二甲基锂锂的加入分别导致了预期的1,2-和1,4-加成产物。将这些结果与对应于α-异亚丙基-酮的结果进行比较，证实了α-环亚丙基-酮产生1,4-加成产物的趋势更高；极谱还原电位的测量结果证实了这一点，在某些情况下，这种差异。HOBr（NBS，DMSO，H2 O）与α-环亚丙基酮一起生成α-羟基β-溴代酮，而相应的α-异亚丙基酮则生成β-羟基α-溴代酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91581-9
• 作为产物：
  描述：

  2-环亚丙基乙醇 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-环亚丙基-乙醛
  参考文献：
  名称：

  钯催化的 1-烯基环丙基酯和 1-炔基环丙基氯化物的亲核取代 (0)

  摘要：

  1-乙烯基环丙基磺酸盐 2e,f 和 2-环亚丙基乙酯 10b,c 很容易从环丙酮半缩醛 1 中获得，通过不对称的 1,1-二亚甲基-{pi}-烯丙基络合物 23 进行区域选择性 Pd(0) 催化的亲核取代。稳定的阴离子（丙二酸酯的烯醇化物、{β}-二羰基化合物、{β}-磺酰酯和席夫碱以及乙酸根阴离子、磺酰胺阴离子等），亲核取代仅发生在末端乙烯基位置，提供环亚丙基乙基衍生物作为具有高合成潜力的基石。竞争实验表明，甲苯磺酸 1-乙烯基环丙基酯 (2e) 和环亚丙基乙酸乙酯 (10b) 分别比乙酸二甲基烯丙酯 19 和 22 更具反应性。在钯催化剂中使用手性膦作为配体可以提供旋光亚甲基环丙烷衍生物。使用苯基氯化锌、甲基氯化锌甚至正丁基氯化锌作为亲核试剂时，反应显然会进行，首先将有机残基转移到钯上，然后进行还原消除，仅在环丙烷环上进行三级取代；用叠氮化物和双(三甲基甲硅烷基)酰胺得到相同类型的产

  DOI：

  10.1021/ja00037a006

文献信息

• Etude des petits cycles—XLII
  作者：A. Lechevallier、F. Huet、J.M. Conia

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91580-7

  日期：1983.1

  of α-keto- or α- formyl acetals by Witting reaction with cyclopropylidenetriphenyl-phosphorane leads to α cyclopropylidene-acetals, easily deacetalized by moist silicagel into the corresponding α-cyclopropylidene-ketone and α-cyclopropylidene-aldehydes. The conversion of the latter to the former is also easily carried out by reaction with Grignard reagents followed by oxidation with active manganese

  通过与环亚丙基三苯基苯基膦的润湿反应，使α-酮-或α-甲缩醛进行环丙基亚甲基化，生成α-环亚丙基-缩醛，容易被潮湿的硅胶缩醛化为相应的α-环亚丙基-酮和α-环亚丙基-醛。后者向前者的转化也很容易通过与格氏试剂反应，然后用活性二氧化锰氧化如此形成的环亚丙基-卡宾醇来进行。关于新的α，β-不饱和羰基化合物的构象，讨论了它们的光谱性质。
• An Yb(OTf)₃ and visible light relay catalyzed [3 + 2] cycloaddition/[3,3]-rearrangement/[4 + 2] cycloaddition in one pot to prepare oxazonine-fused endoperoxides
  作者：Xiao-Pan Ma、Cai-Mei Nong、Yu-Feng Liang、Pei-Pei Xu、Xiu-Yun Guo、Cui Liang、Cheng-Xue Pan、Gui-Fa Su、Dong-Liang Mo

  DOI：10.1039/d0gc00929f

  日期：——

  We report a relay catalysis for the highly stereoselective synthesis of densely substituted oxazonine-fused endoperoxides in good yields. This domino reaction is based on an Yb(OTf)3 and visible light promoted [3 + 2] cycloaddition/[3,3]-rearrangement, and in situ [4 + 2] cycloaddition with air in one pot under mild reaction conditions from N-vinyl-α,β-unsaturated nitrones and methylenecyclopropanes

  我们报告了中继催化高立体选择性合成高取代度的恶唑酮融合的内过氧化物的良率。此多米诺反应基于Yb（OTf）3和可见光促进的[3 + 2]环加成/ [3,3]重排，以及在空气中在温和的反应条件下在一个锅中用空气原位[4 + 2]环加成。N-乙烯基-α，β-不饱和的硝酮和亚甲基环丙烷，导致实际组装的稠密取代的恶嗪酮稠合的内过氧化物含有五个立体中心，具有宽的底物范围和出色的非对映选择性。机理研究表明，内过氧化物环的O–O键源自单重态氧（1 O 2）由白色LED下的空气产生。此外，还已经实现了这种不对称继电催化剂，以良好的对映选择性提供手性内过氧化物。生物学测试表明，设计的恶唑酮融合的内过氧化物显着抑制LPS刺激的RAW264.7细胞中一氧化氮（NO）的产生，并表现出它们作为良好的消炎药的生物活性。