3-methoxy-9βH-estra-1,3,5(10)-trien-17-one | 1922-52-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3-methoxy-9βH-estra-1,3,5(10)-trien-17-one
• 英文别名: 3-Methoxy-9β-estra-1,3,5(10)-trien-17-one；9β-mestrone；3-methoxy-(9β)-estra-1,3,5(10)-trien-17-one；3-Methoxy-9β-oestra-1,3,5(10)-trien-17-on；9β-Oestronmethylether；(8R,9R,13S,14S)-3-methoxy-13-methyl-7,8,9,11,12,14,15,16-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 1922-52-7
• 化学式: C₁₉H₂₄O₂
• 分子量: 284.398
• InChiKey: BCWWDWHFBMPLFQ-ZMMAXQRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxy-9βH-estra-1,3,5(10)-trien-17-one 在 palladium diacetate 、 乙酸异丙烯酯 、 对甲苯磺酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 3-Methoxy-9β-estra-1,3,5(10),14,16-pentaen-17-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and structure–activity studies of 8α- and 9β-analogues of 14,17-ethanoestradiol

  摘要：

  标题化合物的合成路线被描述，起始于易得的19-去甾激素前体。3-甲氧基-8α-雌甾-1,3,5(10),14,16-五烯-17-醋酸酯3与苯基乙烯磺酰在150°C下反应，得到了高产率但选择性较差的产物，形成了一种14α,17-环加成物的混合物，这些产物经过收敛的官能团修饰，最终得到14α,17α-乙烯基-8α-雌二醇13。进行了类似的环加成化学反应的可行性研究，使用类似的9β-前体，但首选的合成路线涉及对C-9进行构象反转，通过对9,11-脱氢中间体的中等立体选择性氢化，最终得到14α,17α-乙烯基-9β-雌二醇32。报道了13和32的雌激素受体结合亲和力，并在雌二醇的重叠建模基础上进行了讨论。

  DOI：

  10.1039/a908375h
• 作为产物：
  描述：

  S-Methyl O-(17,17-ethylenedioxy-3-methoxy-9β-estra-1,3,5(10)-trien-11α-yl)dithiocarbonate 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 3-methoxy-9βH-estra-1,3,5(10)-trien-17-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and structure–activity studies of 8α- and 9β-analogues of 14,17-ethanoestradiol

  摘要：

  标题化合物的合成路线被描述，起始于易得的19-去甾激素前体。3-甲氧基-8α-雌甾-1,3,5(10),14,16-五烯-17-醋酸酯3与苯基乙烯磺酰在150°C下反应，得到了高产率但选择性较差的产物，形成了一种14α,17-环加成物的混合物，这些产物经过收敛的官能团修饰，最终得到14α,17α-乙烯基-8α-雌二醇13。进行了类似的环加成化学反应的可行性研究，使用类似的9β-前体，但首选的合成路线涉及对C-9进行构象反转，通过对9,11-脱氢中间体的中等立体选择性氢化，最终得到14α,17α-乙烯基-9β-雌二醇32。报道了13和32的雌激素受体结合亲和力，并在雌二醇的重叠建模基础上进行了讨论。

  DOI：

  10.1039/a908375h

文献信息

• A Novel, Versatile D→BCD Steroid Construction Strategy, Illustrated by the Enantioselective Total Synthesis of Estrone
  作者：Vincent Foucher、Benedetta Guizzardi、Marinus B. Groen、Mark Light、Bruno Linclau

  DOI：10.1021/ol902638w

  日期：2010.2.19

  general steroid synthesis is presented that relies on prior formation of three stereogenic centers (C8, C13, and C14) on a D ring template, followed by C- and B-ring cyclizations. The assembly of the key D ring template, achieved by a 3-component conjugate addition/alkylation process, allows introduction of structural variety as required. The method is illustrated by the total synthesis of estrone via

  提出了一般的类固醇合成，该合成依赖于在D环模板上预先形成三个立体异构中心（C8，C13和C14），然后进行C和B环环化。通过3-组分共轭加成/烷基化方法实现的关键D环模板的组装允许引入所需的结构变化。该方法通过经由C环闭合复分解和B环Heck环化的雌酮的全合成来说明。
• Thermodynamic Evaluation of Aromatic CH/π Interactions and Rotational Entropy in a Molecular Rotor
  作者：Salvador Pérez-Estrada、Braulio Rodrı́guez-Molina、Leilei Xiao、Rosa Santillan、Gonzalo Jiménez-Osés、K. N. Houk、Miguel A. Garcia-Garibay

  DOI：10.1021/ja512053t

  日期：2015.2.18

  from quantum-mechanical calculations and molecular dynamics simulations were combined with variable-temperature (VT) (1)H NMR data to establish the enthalpy of this interaction and the entropy associated with rotation about a single bond. Rotational dynamics in the solid state were determined via VT cross-polarization magic-angle spinning (13)C NMR spectroscopy.

  分子转子由两个刚性 9β-美雌醇单元形成的定子构成，该单元具有 90° 弯曲角，与中心亚苯基旋转器相连，具有检测芳香 CH/π 相互作用的理想结构。来自量子力学计算和分子动力学模拟的多溶液构象的能量和种群与变温 (VT) (1) H NMR 数据相结合，以确定这种相互作用的焓和与绕单键旋转相关的熵。固态中的旋转动力学通过 VT 交叉极化魔角旋转 (13) C NMR 光谱确定。
• The Total Synthesis of Estrone and Three Stereoisomers Including Lumiestrone
  作者：William S. Johnson、D. K. Banerjee、William P. Schneider、C. David Gutsche、Wesley E. Shelberg、Leland J. Chinn

  DOI：10.1021/ja01131a037

  日期：1952.6
• Syntheses of polycyclic ring systems based on the new generation of o-quinodimethanes
  作者：Yoshihiko Ito、Masashi Nakatsuka、Takeo Saegusa

  DOI：10.1021/ja00390a036

  日期：1982.12
• Efficient approach to the oppolzer-kametani intermediate for estrone methyl ether using the conjugate addition-enolate methylation of the cyclopentenone containing an α-appended benzocyclobutane moiety
  作者：Takashi Takahashi、Katsuya Shimizu、Takayuki Doi、Jiro Tsuji、Keiji Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80565-7

  日期：1989.1