dimethyl 9,9'-dimethyl-9H,9'H-1,1'-bipyrido[3,4-b]indole-3,3'-dicarboxylate | 1312306-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 9,9'-dimethyl-9H,9'H-1,1'-bipyrido[3,4-b]indole-3,3'-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl 9H,9'H-1,1'-bipyrido[3,4-b]indole-3,3'-dicarboxylate
• CAS: 1312306-66-3
• 化学式: C₂₈H₂₂N₄O₄
• 分子量: 478.507
• InChiKey: YIFCXYQYCJEULB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.01
• 重原子数：
  36.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  88.24
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 9,9'-dimethyl-9H,9'H-1,1'-bipyrido[3,4-b]indole-3,3'-dicarboxylate 在 氯化亚砜 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 17.25h， 生成 diisopropyl 9H,9'H-1,1'-bipyrido[3,4-b]indole-3,3'-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  手性1,1'-双咔啉-N，N'-二氧化物的结构对醛与烯丙基三氯硅烷对映选择性烯丙基化的影响

  摘要：

  在醛与烯丙基三氯硅烷的不对称烯丙基化反应中，研究了一系列新型的轴向手性1,1'-双咔啉-N，N'-二氧化物路易斯碱有机催化剂。的手性催化剂（[R ）- 1A - ë轴承酯基团在3,3'位置上设置具有优异的对映选择性高达99％的高烯丙基醇的良好的产率为广泛的底物范围，其覆盖脂族，芳香族，杂芳香族，和α，β -不饱和醛。阐明了溶剂对转化率和对映选择性的影响，并确定了CH 2 Cl 2被证明是反应的最佳溶剂。另外，还探索了与巴豆基三氯硅烷的烯丙基化反应，结果表明，（E）-巴豆基三氯硅烷具有较好的非对映选择性，有利于其抗异构体的形成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.06.042
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (3S)-2,3,4,9-tetrahydro-1H,9'H-1,1'-bipyrido[3,4-b]indole-3,3'-dicarboxylate 、 碘甲烷 在 三氯异氰尿酸 、 三乙胺 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 6.33h， 以90%的产率得到dimethyl 9,9'-dimethyl-9H,9'H-1,1'-bipyrido[3,4-b]indole-3,3'-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  手性Biscarboline N，N'-二氧化物衍生物：烯丙基三氯硅烷对醛的高度对映选择性

  摘要：

  新的路易斯碱有机催化剂1,1'-双咔啉N，N'-二氧化物催化了芳香族和脂肪族醛与烯丙基三氯硅烷的烯丙基化反应，其中对甲氧基苯甲醛的对映选择性高达99％，对环甲醛的对映选择性高达97％ee，分别。总共测试了13个杂芳基和脂族醛。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100592

文献信息

• Catalytic Mechanism Study on the 1,2‐ and 1,4‐Transfer Hydrogenation of Ketimines and β‐Enamino Esters Catalyzed by Axially Chiral Biscarboline‐Based Alcohols
  作者：Mengxian Dong、Jie Wang、Shijie Wu、Yang Zhao、Yangyang Ma、Yongfei Xing、Fei Cao、Longfei Li、Zhenqiu Li、Huajie Zhu

  DOI：10.1002/adsc.201900665

  日期：2019.10.8

  Axial N‐O alcohols, which have two large carboline moieties connected to the axis were synthesized and used in catalytic enantioselective 1,2‐ and 1,4‐transfer hydrogenations of total 26 ketimines and β‐enamino esters. Excellent levels of enantioselectivity ranging from 91% to 99% were achieved by using catalyst (aS)‐(S)‐3,3′‐bis((S)‐2‐(hydroxymethyl)pyrrolidine‐1‐carbonyl)‐9,9′‐dimethyl‐9H,9′H‐[1

  合成了具有两个与轴连接的大碳环部分的轴向N- O醇，并将其用于催化总共26种酮亚胺和β-烯胺酸酯的对映选择性1,2-和1,4-转移氢化。对映选择性为91％至99％的优异的水平通过使用催化剂（a实现小号） - （小号）-3,3'-双（（小号）-2-（羟甲基）吡咯烷-1-羰基）-9， 9'-二甲基-9- ħ，9' ħ - [1,1'- bipyrido [3,4 b ]吲哚2-氧化物。有趣的是，（A混合物小号） - （小号）-3,3'-双（（小号）-2-（羟甲基）吡咯烷-1-羰基）-9,9'-二甲基-9- ħ，9' ħ-[1,1'-联吡啶[3,4- b ]吲哚] 2-氧化物和（a R）-（S）-3,3'-bis（（S）-2-（羟甲基）吡咯烷-1-羰基）-9,9'-二甲基-9- ħ，9' ħ - [1,1'- bipyrido [3,4 b ]吲哚2-氧化物也能够提供高对映体选择性高达95％也就是相同使用纯的（一个小号）
• Axially chiral <i>N,N′‐</i> dioxides ethers for catalysis in enantioselective allylation of aldehydes
  作者：Shijie Wu、Yongfei Xing、Jie Wang、Xingchen Guo、Huajie Zhu、Wan Li

  DOI：10.1002/chir.23122

  日期：2019.11

  A series of axially chiral ethers synthesized from biscarboline N,N′‐dioxides, (S)‐1a to (S)‐1n, was investigated in enantioselectivity addition reactions of allyltrichlorosilane with a series of substituted aldehydes, including bulky substituted aldehydes. High enantioselectivities (up to 96%ee) were achieved using the catalyst (S)‐1k at 1 mol % loading.

  从biscarboline合成了一系列轴向手性醚Ñ，Ñ '-dioxides，（小号） - 1A至（小号） - 1N，在烯丙基三氯硅烷的对映选择性加成反应进行了研究了一系列取代的醛的，包括膨松取代的醛。使用负载量为1 mol％的催化剂（S）-1k可实现高对映选择性（高达96％ee）。
• Experimental and theoretical investigation of stable diastereomeric conformations of biscarboline amides in solution
  作者：Miao-Miao Liang、Yang-Yang Ma、Liang Zhu、Yun-Jing Jia、Hua-Jie Zhu、Wan Li、Bei-Dou Zhou

  DOI：10.1016/j.tet.2018.06.037

  日期：2018.8

  Stable axial conformations generally exist only when the single bond's (axis') rotation was sterically hindered in solution. Herein, we firstly show that two stable conformations could be observed in solution by 1H and 13C NMR experiments when the single bond rotates freely. Its coalescence temperature was measured up to 120 °C when we took compound 13 as an example. The ratio of the two stable conformations

  稳定的轴向构型通常仅在溶液中单键的（轴'）旋转受到空间阻碍时存在。在本文中，我们首先表明，当单键自由旋转时，通过1 H和13 C NMR实验可以在溶液中观察到两个稳定的构象。当我们使用化合物13时，测得其聚结温度高达120°C。举个例子。使用量子方法计算两个稳定构象的比率。预测结果与实验结果吻合良好。通过B3LYP / 6-311 + G（d）值的势能扫描（PES）和过渡态（TS）计算，估算了两个构象异构体之间的转化势垒。此外，还通过将理论电子圆二色性（ECD）光谱与实验性光谱进行了比较，很好地研究了其立体化学。
• New chiral biscarboline N,N′-dioxide derivatives as catalyst in enantioselective reduction of ketoimines with trichlorosilane
  作者：Yu-Ning Pei、Yu Deng、Jing-Liang Li、Li Liu、Hua-Jie Zhu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.03.100

  日期：2014.4

  New axial N,N′-dioxide secondary amide derived from l-tryptophan was synthesized and firstly employed in catalytic enantioselective reduction of ketoimines with trichlorosilane. It was found that 4f was an effective catalyst with excellent reactivity and good enantioselectivity. Possible mechanism for the catalytic procedure was tentatively proposed.

  合成了一种由1-色氨酸衍生的新型轴向N，N'-二氧化物仲酰胺，并首次用于三氯硅烷催化酮亚胺的对映选择性还原。发现4f是具有优异的反应性和良好的对映选择性的有效催化剂。初步提出了催化过程的可能机理。
• Highly efficient asymmetric-axle-supported N–O amides in enantioselective hydrosilylation of ketimines with trichlorosilane
  作者：Wei Pan、Yu Deng、Jiang-Bo He、Bing Bai、Hua-Jie Zhu

  DOI：10.1016/j.tet.2013.06.081

  日期：2013.9

  A novel asymmetric-axle-supported chiral N-O amide was synthesized and used in catalytic enantioselective hydrosilylation of N-aryl ketimines with HSiCl3 at room temperature instead of the typical -20 degrees C. High conversion yield and high enantioselectivity up to 96% were observed. (C) 2013 The Authors. Published by Elsevier Ltd. All rights reserved.