N,N,N',N'-tetraethyl-9,9'-dimethyl-9H,9'H-1,1'-bipyrido[3,4-b]indole-3,3'-dicarboxamide | 1393790-90-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 哈马拉生物碱
• 英文名称: N,N,N',N'-tetraethyl-9,9'-dimethyl-9H,9'H-1,1'-bipyrido[3,4-b]indole-3,3'-dicarboxamide
• 英文别名: (R)-9,9'-dimethyl-9H,9'H-1,1'-bipyrido[3,4-b]indole-3,3'-dicarboxylic acid；9,9'-dimethyl-9H,9'H-1,1'-bipyrido[3,4-b]indole-3,3'-dicarboxylic acid
• CAS: 1393790-90-3
• 化学式: C₂₆H₁₈N₄O₄
• 分子量: 450.453
• InChiKey: CFFVJNWYPNFUTR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  716.8±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.51±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.83
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  110.24
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N,N',N'-tetraethyl-9,9'-dimethyl-9H,9'H-1,1'-bipyrido[3,4-b]indole-3,3'-dicarboxamide 在 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3,3'-bis(dibenzylcarbamoyl)-9,9'-dimethyl-9H,9'H-1,1'-bipyrido[3,4-b]indole 2,2'-dioxide
  参考文献：
  名称：

  手性双-N-O仲酰胺催化醛与烯丙基三氯硅烷的加成反应

  摘要：

  制备了从1-色氨酸衍生的新的轴向N-氧化物酰胺，并将其用作有机催化剂用于芳族醛与烯丙基三氯硅烷的对映选择性烯丙基化。当使用1mol％的催化剂时，相应的加成加合物均聚物手性醇获得高对映体选择性（至多96％ee）。出乎意料的结果是，当使用（R）-手性酰胺时，加成产物的绝对构型为R，相反，当将（R）-手性甲酯用于烯丙基化时，其加成产物的绝对构型为（S）。结果表明酰胺的N原子参与了过渡态过程。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.09.088
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 9,9'-dimethyl-9H,9'H-1,1'-bipyrido[3,4-b]indole-3,3'-dicarboxylate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以96%的产率得到N,N,N',N'-tetraethyl-9,9'-dimethyl-9H,9'H-1,1'-bipyrido[3,4-b]indole-3,3'-dicarboxamide
  参考文献：
  名称：

  溶液中双scarboline酰胺的稳定非对映异构构象的实验和理论研究

  摘要：

  稳定的轴向构型通常仅在溶液中单键的（轴'）旋转受到空间阻碍时存在。在本文中，我们首先表明，当单键自由旋转时，通过1 H和13 C NMR实验可以在溶液中观察到两个稳定的构象。当我们使用化合物13时，测得其聚结温度高达120°C。举个例子。使用量子方法计算两个稳定构象的比率。预测结果与实验结果吻合良好。通过B3LYP / 6-311 + G（d）值的势能扫描（PES）和过渡态（TS）计算，估算了两个构象异构体之间的转化势垒。此外，还通过将理论电子圆二色性（ECD）光谱与实验性光谱进行了比较，很好地研究了其立体化学。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.06.037

文献信息

• Structure influence of chiral 1,1′-biscarboline-N,N′-dioxide on the enantioselective allylation of aldehydes with allyltrichlorosilanes
  作者：Bing Bai、Hua-Jie Zhu、Wei Pan

  DOI：10.1016/j.tet.2012.06.042

  日期：2012.8

  A series of new axially chiral 1,1′-biscarboline-N,N′-dioxide Lewis base organocatalysts were examined in the asymmetric allylation of aldehydes with allyltrichlorosilane. The chiral catalysts (R)-1a–e bearing ester groups in 3,3′ position provided good yields of the homoallyl alcohols with excellent enantioselectivities up to 99% for a broad substrate scope that covers aliphatic, aromatic, heteroaromatic

  在醛与烯丙基三氯硅烷的不对称烯丙基化反应中，研究了一系列新型的轴向手性1,1'-双咔啉-N，N'-二氧化物路易斯碱有机催化剂。的手性催化剂（[R ）- 1A - ë轴承酯基团在3,3'位置上设置具有优异的对映选择性高达99％的高烯丙基醇的良好的产率为广泛的底物范围，其覆盖脂族，芳香族，杂芳香族，和α，β -不饱和醛。阐明了溶剂对转化率和对映选择性的影响，并确定了CH 2 Cl 2被证明是反应的最佳溶剂。另外，还探索了与巴豆基三氯硅烷的烯丙基化反应，结果表明，（E）-巴豆基三氯硅烷具有较好的非对映选择性，有利于其抗异构体的形成。
• Catalytic Mechanism Study on the 1,2‐ and 1,4‐Transfer Hydrogenation of Ketimines and β‐Enamino Esters Catalyzed by Axially Chiral Biscarboline‐Based Alcohols
  作者：Mengxian Dong、Jie Wang、Shijie Wu、Yang Zhao、Yangyang Ma、Yongfei Xing、Fei Cao、Longfei Li、Zhenqiu Li、Huajie Zhu

  DOI：10.1002/adsc.201900665

  日期：2019.10.8

  Axial N‐O alcohols, which have two large carboline moieties connected to the axis were synthesized and used in catalytic enantioselective 1,2‐ and 1,4‐transfer hydrogenations of total 26 ketimines and β‐enamino esters. Excellent levels of enantioselectivity ranging from 91% to 99% were achieved by using catalyst (aS)‐(S)‐3,3′‐bis((S)‐2‐(hydroxymethyl)pyrrolidine‐1‐carbonyl)‐9,9′‐dimethyl‐9H,9′H‐[1

  合成了具有两个与轴连接的大碳环部分的轴向N- O醇，并将其用于催化总共26种酮亚胺和β-烯胺酸酯的对映选择性1,2-和1,4-转移氢化。对映选择性为91％至99％的优异的水平通过使用催化剂（a实现小号） - （小号）-3,3'-双（（小号）-2-（羟甲基）吡咯烷-1-羰基）-9， 9'-二甲基-9- ħ，9' ħ - [1,1'- bipyrido [3,4 b ]吲哚2-氧化物。有趣的是，（A混合物小号） - （小号）-3,3'-双（（小号）-2-（羟甲基）吡咯烷-1-羰基）-9,9'-二甲基-9- ħ，9' ħ-[1,1'-联吡啶[3,4- b ]吲哚] 2-氧化物和（a R）-（S）-3,3'-bis（（S）-2-（羟甲基）吡咯烷-1-羰基）-9,9'-二甲基-9- ħ，9' ħ - [1,1'- bipyrido [3,4 b ]吲哚2-氧化物也能够提供高对映体选择性高达95％也就是相同使用纯的（一个小号）
• New chiral biscarboline N,N′-dioxide derivatives as catalyst in enantioselective reduction of ketoimines with trichlorosilane
  作者：Yu-Ning Pei、Yu Deng、Jing-Liang Li、Li Liu、Hua-Jie Zhu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.03.100

  日期：2014.4

  New axial N,N′-dioxide secondary amide derived from l-tryptophan was synthesized and firstly employed in catalytic enantioselective reduction of ketoimines with trichlorosilane. It was found that 4f was an effective catalyst with excellent reactivity and good enantioselectivity. Possible mechanism for the catalytic procedure was tentatively proposed.

  合成了一种由1-色氨酸衍生的新型轴向N，N'-二氧化物仲酰胺，并首次用于三氯硅烷催化酮亚胺的对映选择性还原。发现4f是具有优异的反应性和良好的对映选择性的有效催化剂。初步提出了催化过程的可能机理。
• Highly efficient axially biscarboline ethers as catalysts used in 1,2- and 1,4-transfer hydrogenations of ketimines and β-enamino esters
  作者：Xinyue Gao、Xiaoqing Shi、Dianna Yang、Hao Jin、Xinghua Zhou、Tianzi Meng、Xin Li、Zixing Jia、Xuewen Zhang、Zeyu Wu、Chunnong Wang、Taining Zeng、Li Liu、Chao Ai、Huajie Zhu

  DOI：10.1016/j.molstruc.2022.133705

  日期：2022.11

  aminoacid after dehydrogenation and oxidations using m-CPBA. These diastereoisomers can be obtained by column chromatography and used as catalysts in asymmetric hydrogenation reactions of β-enamine esters and ketimines. Chiral catalysts 6 and 7 exhibited very high enantioselectivity in the reactions. For example, high up to 98%ee was achieved in the enantioselective hydrogenations when only 1%mol of

  使用L-色氨酸氨基酸经m -CPBA脱氢和氧化后合成了一系列新型轴向手性双咔啉醚。这些非对映异构体可以通过柱色谱法获得，并在β-烯胺酯和酮亚胺的不对称氢化反应中用作催化剂。手性催化剂6和7在反应中表现出非常高的对映选择性。例如，当仅使用 1% mol 的催化剂时，对映选择性氢化可实现高达 98% 的ee。
• Highly efficient asymmetric-axle-supported N–O amides in enantioselective hydrosilylation of ketimines with trichlorosilane
  作者：Wei Pan、Yu Deng、Jiang-Bo He、Bing Bai、Hua-Jie Zhu

  DOI：10.1016/j.tet.2013.06.081

  日期：2013.9

  A novel asymmetric-axle-supported chiral N-O amide was synthesized and used in catalytic enantioselective hydrosilylation of N-aryl ketimines with HSiCl3 at room temperature instead of the typical -20 degrees C. High conversion yield and high enantioselectivity up to 96% were observed. (C) 2013 The Authors. Published by Elsevier Ltd. All rights reserved.