(S,S)-(-)-4,5-Bis(methoxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan | 51064-64-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S,S)-(-)-4,5-Bis(methoxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan
• 英文别名: (4S,5S)-4,5-bis(methoxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan；1,4-di-O-methyl-2,3-O-isopropylidene-L-threitol；(4S)-4r,5t-bis-methoxymethyl-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolane；O²,O³-isopropylidene-O¹,O⁴-dimethyl-L-threitol；(4S,5S)-4,5-Bis(methoxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
• CAS: 51064-64-3
• 化学式: C₉H₁₈O₄
• 分子量: 190.24
• InChiKey: KAQOEQVWUJDLKN-YUMQZZPRSA-N

物化性质

• 沸点：
  49 °C(Press: 0.15 Torr)
• 密度：
  0.965±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,S)-(-)-4,5-Bis(methoxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan 在 吡啶 、 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (2S,3S)-1,4-bis(methoxy)-2,3-diaminobutane
  参考文献：
  名称：

  不对称性的综合 在手性培养基中添加冯丁基锂和醛†

  摘要：

  由酒石酸制备不对称合成助剂。在手性介质中将丁基锂添加到醛中。

  DOI：

  10.1002/hlca.19770600202
• 作为产物：
  描述：

  (4S,5S)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇 、 硫酸二甲酯 以79%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  SEEBACH D.; KALINOWSKI H.-O.; BASTANI B.; CRASS G.; DAUM H.; DOERR H.; DU+, HELV. CHIM. ACTA , 1977, 60, NO 2, 301-325

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Chiral C 2 -symmetric 2,3-disubstituted aziridine and 2,6-disubstituted piperidine as chiral ligands in the addition reaction of diethylzinc with arylaldehydes
  作者：Min Shi、Jian-Kang Jiang、Yan-Shu Feng

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00479-1

  日期：2000.12

  Chiral C2-symmetric 2,3-disubstituted aziridines and 2,6-disubstituted piperidines having a β-amino alcohol moiety have been successfully synthesized and their catalytic chiral induction properties have been examined in the asymmetric addition reactions of diethylzinc with arylaldehydes in hexane. When N-(2,2-diphenyl-2-hydroxyethyl)-(S,S)-2,3-bis(methoxymethyl)aziridine 11 was used as a catalytic

  已经成功地合成了具有β-氨基醇部分的手性C 2对称的2，3-二取代的氮丙啶和2，6-二取代的哌啶，并已在二乙基锌与芳醛在己烷中的不对称加成反应中研究了它们的催化手性诱导性能。当使用N-（2,2-二苯基-2-羟乙基）-（S，S）-2,3-双（甲氧基甲基）氮丙啶11作为催化手性配体时，形成具有（S）-构型的仲醇高产率为86–92％，而对映体过量（ee's）为11–13％。但是，当N-（2,2-二苯基-2-羟乙基）-（R时，R）-2,6-二取代哌啶衍生物16和20在相同反应条件下用作手性配体，相应仲醇的ee分别为20–30和5％–6％，以及配置。提出了这种反演的合理机制。
• Synthesis of <scp>l</scp> -threitol-based crown ethers and their application as enantioselective phase transfer catalyst in Michael additions
  作者：Zsolt Rapi、Tamás Nemcsok、Ádám Pálvölgyi、György Keglevich、Alajos Grün、Péter Bakó

  DOI：10.1002/chir.22678

  日期：2017.6

  used as phase transfer catalysts in asymmetric Michael addition reactions under mild conditions to afford the adducts in a few cases in good to excellent enantioselectivities. The addition of 2‐nitropropane to trans‐chalcone, and the reaction of diethyl acetamidomalonate with β‐nitrostyrene resulted in the chiral Michael adducts in good enantioselectivities (90% and 95%, respectively). The substituents

  一些新的升掺入单氮杂15-冠-5单元基于-threitol-套索醚合成，以二乙基升-酒石酸盐。这些大环化合物在温和条件下用作不对称迈克尔加成反应中的相转移催化剂，在少数情况下可提供良好至优异对映选择性的加合物。在反查尔酮中加入2-硝基丙烷，以及乙酰氨基丙二酸二乙酯与β-硝基苯乙烯的反应导致手性迈克尔加合物具有良好的对映选择性（分别为90％和95％）。查耳酮的取代基对乙酰氧基丙二酸二乙酯反应中的产率和对映选择性有显着影响。最高对映体过量（ee）值（99％ee）是在4-氯和4-甲氧基查尔酮的情况下测量的。还开发了以溴代丙二酸二乙酯为亲核试剂的查尔酮和亚苄基丙二腈的相转移催化环丙烷化反应（MIRC反应）。在基于苏糖醇的冠醚存在下，以中等至良好（高达99％）对映选择性获得了相应的手性环丙烷二酯。
• Photochemical High-yield Preparation of Tricyclo [3.3.0.02,8]octan-3-ones. Potential Synthons for Polycyclopentanoid Terpenes and Prostacyclin Analogs. Preliminary Communication
  作者：Martin Demuth、Palaykotai R. Raghavan、Charles Carter、Koichi Nakano、Kurt Schaffner

  DOI：10.1002/hlca.19800630836

  日期：1980.12.10

  Three-step syntheses and the resolution into the enantiomers are reported for the tricyclo[3.3.0.02,8]octan-3-ones 7–9, which are destined to serve as synthons for polycyclopentanoid terpenes and prostacyclin analogs. Routine overall yields of ca. 75% for 7, 40% for 8, and 46% for 9 are obtained, with 2-chloroacrylonitrile and 1,3-cyclohexadiene (for 7) and 1-methyl-1,4-cyclohexadiene (for 8 and 9)

  据报道三环[3.3.0.0 2,8 ]辛烷-3-酮7-9的三步合成法和拆分为对映体的化合物，注定将其用作多环戊烷萜烯和前列环素类似物的合成子。常规总产量约为 75％的7，40％为8，以及46％9获得，用2-氯丙烯腈和1,3-环己二烯（7）和1-甲基-1,4-环己二烯（为8和9）作为起始材料。关键步骤是三重敏化对乙二酸-π-甲烷的β，γ-不饱和酮1-3的光重排分离产物的产率为80-90％，量子产率为0.5-1.0。酮1及其光异构体7的外消旋物已通过色谱分离合适的非对映异构体缩醛混合物而分离。另一方面，用旋光性供体（-）- 14进行1敏化，仅得到不切实际的最大对映体过量10％（-）- 7。
• Studies of polysaccharide structure
  作者：P. Nánási、A. Lipták

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)82084-4

  日期：1973.7

  Abstract Syntheses of 1- O -methyl- D -erythritol, 1- O -methyl- L -threitol, 1,4-di- O -methyl-erythritol, and 1,4-di- O -methyl- L -threitol are described. These compounds are obtained by a modified Smith-degradation, which involves methylation prior to acid hydrolysis, and reveals the presence of (1→4)- and (1→4,1→6)-linked hexose residues.

  摘要1-O-甲基-D-赤藓糖醇，1-O-甲基-L-苏糖醇，1,4-二-O-甲基-赤藓糖醇和1,4-二-O-甲基-L-苏糖醇的合成是描述。这些化合物是通过修饰的Smith降解获得的，该修饰涉及酸水解之前的甲基化，并且揭示了（1→4）-和（1→4,1→6）连接的己糖残基的存在。
• Enolic Ortho Esters. VIII Synthesis of (2S,3S)-2,3-Bis(methoxymethyl)-1,4,6-trioxaspiro[4.5]dec-7-ene
  作者：David J. Collins、Ian T. Crosby

  DOI：10.1071/c98085

  日期：——

  Enolic ortho ester (2S,3S)-2,3-bis(methoxymethyl)-1,4,6-trioxaspiro[4.5]dec-7-ene (10b) was synthesized in 65% yield by cycloadditon of acrolein with the ketene acetal (4S,5S)-4,5-bis(methoxymethyl)-2-methylidene-1,3-dioxolan (7), derived by potassium t-butoxide treatment of (4S,5S)-4,5-bis(methoxy- methyl)-1,3-dioxolan (4). Lewis acid catalysed reaction (TiCl4, CH2Cl2, –78°) of the enolic ortho ester (10b) with the ketene silyl acetal 3-phenylmethyl-2-trimethylsilyloxy-4,5-dihydrofuran (15) afforded the formyl keto ester 3-[4′,5′-bis(methoxymethyl)-2′-(4′′-oxobutyl)-1′,3′-dioxolan-2′-yl]-3-phenylmethyl-4,5-dihydrofuran-2(3H)-one (16) (39%) with only poor diastereoselectivity. Attempts to make the bis(phenylmethyl) analogue (10a) of enolic ortho ester (10b) were thwarted by the finding that the required ketene acetal (9), analogous to (7), could not be generated by elimination from (4S,5S)-2-bromomethyl-4,5-bis(phenylmethyl)-1,3-dioxolan (6), or from the derived phenyl selenoxide (8), under a variety of conditions.

  烯醇原酯 (2S,3S)-2,3-bis(methoxymethyl)-1,4,6-trioxaspiro[4.5]dec-7-ene (10b) 是通过环加成法合成的，收率为 65%。 烯酮缩醛 (4S,5S)-4,5-双(甲氧基甲基)-2-亚甲基-1,3-二氧戊环(7)。 (7)，通过叔丁醇钾处理(4S,5S) (4S,5S)-4,5-bis(methoxy- 甲基）-1,3-二氧戊环（4）。路易斯酸催化反应 (TiCl4，CH2Cl2，-78°）的路易斯酸催化反应。 路易斯酸催化反应（TiCl4，CH2Cl2，-78°），烯醇原酯（10b）与酮烯硅烷基缩醛发生反应 3-苯基甲基-2-三甲基硅氧基-4,5-二氢呋喃（15）发生反应，得到甲酰基 酮酯 3-[4′,5′-双(甲氧基甲基)-2′-(4′′-氧代丁基)-1′,3′-二氧戊环-2′-基]-3-苯甲基-4,5-二氢呋喃-2(3H)-酮 (16) (39%)，但非对映选择性较差。 试图制造烯醇原酯（10b）的双（苯基甲基）类似物 (10a) (10b) 的双苯甲基类似物 (10a) 的尝试受挫，因为发现所需的烯酮缩醛 (9) 与 (7)类似，无法通过从(4S,5S)-(7)中消除生成。 (4S,5S)-2-溴甲基-4,5-双（苯基甲基）-1,3-二氧戊环 (6) (6) 或衍生的苯基硒氧化物 (8) 在各种条件下都无法生成。