1-(2-methoxyphenyl)-3,4-dihydroisoquinoline | 803636-11-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢异喹啉
• 英文名称: 1-(2-methoxyphenyl)-3,4-dihydroisoquinoline
• CAS: 803636-11-5
• 化学式: C₁₆H₁₅NO
• 分子量: 237.301
• InChiKey: VBDZHKPKGGSTLZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  371.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-methoxyphenyl)-3,4-dihydroisoquinoline 在 甲酸 、 C₃₂H₃₁ClN₂O₃RuS 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以28%的产率得到(R)-1-(2-methoxyphenyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  具有高对映选择性的无阻且非电子丰富的1-芳基二氢异喹啉的不对称转移加氢。

  摘要：

  在1位上含有间位或对位取代的芳族基团的二氢异喹啉（DHIQ）的不对称转移氢化（ATH）中，使用在TsDPEN上带有杂环基的芳烃/ Ru / TsDPEN催化剂会导致生成高对映体过量。以前，只有1-（邻位取代的）芳基DHIQ，或带有富电子的稠合环，才能得到高对映选择性的产物。因此，这种方法解决了亚胺ATH的长期挑战。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02034
• 作为产物：
  描述：

  2-Methoxyphenylmagnesium bromide 在 titanium(IV) isopropylate 、 碘 、 对甲苯磺酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 1-(2-methoxyphenyl)-3,4-dihydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  一锅N-脱保护和催化分子内不对称还原胺化反应合成四氢异喹啉

  摘要：

  描述了用于制备对映体纯的四氢异喹啉生物碱的一锅法N-Boc脱保护和催化分子内还原胺化协议。碘桥联的二聚铱络合物显示出极好的立体选择性，可在温和的反应条件下以优异的收率得到四氢异喹啉，包括几种关键的药物中间体。三种添加剂在该反应中起重要作用：异丙氧基钛（IV）和分子碘促进了中间体亚胺向四氢异喹啉产物的转化；对甲苯磺酸有助于立体控制。

  DOI：

  10.1002/anie.201611181

文献信息

• A Highly Efficient and Enantioselective Access to Tetrahydroisoquinoline Alkaloids: Asymmetric Hydrogenation with an Iridium Catalyst
  作者：Mingxin Chang、Wei Li、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/anie.201104476

  日期：2011.11.4

  Efficient and enantioselective: Using the iodine‐bridged dimeric iridium complex [Ir(H)[(S,S)‐(f)‐binaphane]}2(μ‐I)3]+I− (1) a wide range of tetrahydroisoquinoline alkaloids, including the substructure of the pharmaceutical drug solifenacin, were obtained with excellent enantioselectivities and high turnover numbers (see scheme).

  高效和对映选择性：使用碘桥接的二聚体铱络合物[的Ir（H）[（小号，小号） - （F）-binaphane]} 2（μ-I）3 ] +我- （1）广泛的获得了四氢异喹啉碱生物碱，包括药物索非那新的亚结构，具有出色的对映选择性和高周转率（参见方案）。
• Enantioselective Synthesis of 1-Aryl-Substituted Tetrahydroisoquinolines Through Ru-Catalyzed Asymmetric Transfer Hydrogenation
  作者：Marc Perez、Zi Wu、Michelangelo Scalone、Tahar Ayad、Virginie Ratovelomanana-Vidal

  DOI：10.1002/ejoc.201500951

  日期：2015.9

  A convenient and general asymmetric transfer hydrogenation of a wide array of 1-aryl-3,4-dihydroisoquinoline derivatives using a [RuIICl(η6-benzene)TsDPEN] complex in combination with a 5:2 HCOOH–Et3N azeotropic mixture as a hydrogen source was developed. Under mild reaction conditions, the described catalytic transformation secured a practical synthetic access to the corresponding valuable chiral

  使用 [RuIICl(η6-苯)TsDPEN] 配合物与 5:2 HCOOH-Et3N 共沸混合物作为氢源，方便且通用地对各种 1-芳基-3,4-二氢异喹啉衍生物进行不对称转移氢化已开发。在温和的反应条件下，所描述的催化转化确保了获得相应有价值的手性 1-芳基四氢异喹啉单元的实际合成途径，该单元具有高原子经济性、广泛的底物范围、高分离产率（高达 97%）和良好的对映选择性（高达99% ee)。发现反应的立体化学结果受催化剂结构和底物上存在的取代基的强烈影响。
• Josiphos-Type Binaphane Ligands for Iridium-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of 1-Aryl-Substituted Dihydroisoquinolines
  作者：Huifang Nie、Yupu Zhu、Xiaomu Hu、Zhao Wei、Lin Yao、Gang Zhou、Pingan Wang、Ru Jiang、Shengyong Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03251

  日期：2019.11.1

  displayed excellent enantioselectivity and good reactivity in the asymmetric hydrogenation of challenging 1-aryl-substituted dihydroisoquinoline substrates (full conversions, up to >99% ee, 4000 TON). The use of 40% HBr (aqueous solution) as an additive dramatically improved the asymmetric induction of these catalysts. This transformation provided a highly efficient and enantioselective access to chiral

  描述了一系列Josiphos型双苯甲醚配体的简便合成方法和有用的应用。这些手性二膦的铱络合物在具有挑战性的1-芳基取代的二氢异喹啉底物的不对称氢化中显示出出色的对映选择性和良好的反应性（完全转化，高达> 99％ee，4000 TON）。使用40％HBr（水溶液）作为添加剂可显着改善这些催化剂的不对称诱导。该转化提供了对手性1-芳基取代的四氢异喹啉的高效和对映选择性的途径，这在天然产物和生物活性分子中非常重要且常见。
• New Synthetic Approach for the Preparation of 1-Aryl-3,4-dihydro­isoquinolines by Liebeskind–Srogl Reaction
  作者：Péter Ábrányi-Balogh、Péter Slégel、Balázs Volk、László Pongó、Mátyás Milen

  DOI：10.1055/s-0034-1379109

  日期：——

  An efficient synthetic methodology has been developed to construct 1-aryl-3,4-dihydroisoquinoline derivatives. The reaction was performed under neutral conditions by a palladium-catalyzed desulfitative carbon–carbon cross-coupling protocol.

  已开发出一种有效的合成方法来构建 1-芳基-3,4-二氢异喹啉衍生物。该反应通过钯催化的脱硫碳-碳交叉偶联方案在中性条件下进行。
• Oxidative C–H functionalization: a novel strategy for the acetoxylation/alkoxylation of arenes tethered to 3,4-dihydroisoquinolines
  作者：B.V. Subba Reddy、N. Umadevi、G. Narasimhulu、J.S. Yadav

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.08.124

  日期：2012.11

  4-dihydroisoquinolines undergo smooth acetoxylation/alkoxylation in the presence of 5 mol % Pd(OAc)2 and a stoichiometric amount of PhI(OAc)2 by means of C–H activation to produce the corresponding acetoxy- and alkoxy-1-aryl-3,4-dihydroisoquinoline derivatives respectively in good yields with high regioselectivity. It is a first example on oxidative functionalization of arenes tethered to dihydroisoquinoline moiety

  1-芳基-3,4-二氢异喹啉在5 mol％Pd（OAc）2和化学计量的PhI（OAc）2存在下，通过C–H活化反应进行平滑的乙酰氧基化/烷氧基化反应，生成相应的乙酰氧基和烷氧基-1-芳基-3,4-二氢异喹啉衍生物分别以高收率和高区域选择性获得。这是关于通过C–H活化束缚到二氢异喹啉部分的芳烃的氧化功能化的第一个例子。