p-tolyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-di-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside | 1280108-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-tolyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-di-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: [(2R,3S,4S,5R,6S)-3-acetyloxy-6-(4-methylphenyl)sulfanyl-4,5-bis(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 1280108-29-3
• 化学式: C₃₁H₃₄O₇S
• 分子量: 550.673
• InChiKey: QWQGIVFJZWRWOY-NBCLCUQJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  106
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-di-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 氯 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 以78%的产率得到4,6-di-O-acetyl-2,3-di-O-benzyl-α-D-galactopyranosyl cloride
  参考文献：
  名称：

  霍乱弧菌O139 O特异性多糖五糖半乳糖醛酸的化学合成及其五个片段

  摘要：

  霍乱弧菌O139的O特异抗原的三个五糖，两个四糖和一个三糖片段通过应用1 +1、2 +1、3 +1和4 +1偶联策略合成。涉及的最具挑战性的任务是半乳糖与接头（间隔子）分子之间的1,2-顺式-糖苷键的合成以及目标多电荷物质的最终纯化。通过用半乳糖醛酸的存在引起的加氢/氢解最终通过脱氢/氢解最终脱保护的困难通过用对氢处理呈惰性的基团保护该酸来克服。在结晶条件下获得了一些先前描述为不完全表征的非晶态材料的中间体，并首次对其进行了完全表征。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01019
• 作为产物：
  描述：

  4-methylphenyl 2,3-di-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside 、 乙酸酐 在 吡啶 作用下， 以81%的产率得到p-tolyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-di-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  关于半乳糖醛酸内酯的反应性和选择性

  摘要：

  半乳糖醛酸 3,6-内酯硫糖基供体（以前被称为高活性糖基化剂）的反应性和立体选择性已通过使用一系列竞争实验和不同亲硫活化剂系统的缩合反应进行了研究。结果表明，硫糖苷的相对反应性取决于所使用的活化剂系统，并且对硝基苯硫基三氟甲磺酸酯显示出相对于常用的 N-碘代琥珀酰亚胺/三氟甲磺酸促进剂系统总体减弱的反应性差异。关于所研究的半乳糖醛酸 3,6-内酯硫糖基供体的立体选择性，表明基于预活化的糖基化系统产生 α-选择性糖基化，而原位激活方案导致形成具有良好选择性的β-产物。假设这些相反的立体选择性是不同产物形成中间体的结果。在供体的预活化导致形成中间体 β-三氟甲磺酸酯的情况下，该中间体以协同方式取代以提供 α-产物，在原位活化实验中取代 3H4 氧代碳鎓离子以提供 β-连接产品。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200717

文献信息

• Convergent chemical synthesis of the pentasaccharide repeating unit of the O-antigen from E. coli O158
  作者：Ankita Mitra、Balaram Mukhopadhyay

  DOI：10.1039/c6ra13909d

  日期：——

  Synthesis of the pentasaccharide repeating unit of the O-antigen from E. coli O158 through a convergent [3 + 2] strategy is reported. Synthesis of the crucial β-ManNAc moiety was achieved from a β-Glc derivative through inversion of the 2-position by an azide nucleophile in excellent yield. The non-reducing end disaccharide α-D-Gal-(1→3)-β-D-GlcNAc was formed through activation of the thioglycoside

  据报道，通过融合[3 + 2]策略从大肠杆菌O158合成O抗原的五糖重复单元。关键的β-ManNAc部分的合成是由β-Glc衍生物通过叠氮化物亲核试剂将2-位转化而得，且收率很高。非还原性末端二糖α- D- Gal-（1→3）-β- D- GlcNAc是通过硫代糖苷Gal供体的化学选择性活化而形成的。后期TEMPO介导的氧化用于安装所需的糖醛酸部分。在H 2 SO 4-二氧化硅存在下，通过使用NIS活化硫糖苷来完成所需的糖基化反应，具有良好或优异的收率和立体选择性。
• A green and regioselective acetylation of thioglycoside with ethyl acetate
  作者：Pi-Hui Liang、Yin-Jen Lu、Ting-Hsuan Tang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.10.135

  日期：2010.12

  Treatment of saccharidic polyols in ethyl acetate with catalytic sulfuric acid leads to the corresponding primary monoacetate derivatives in good yields. The transesterification was realized by simple stirring without rigorous exclusion of moisture or oxygen. Our protocol is applicable to the regioselective mono-acetylation of amino sugars having different substituents at the 2-positions. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.