phenyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1,5-dithio-β-D-glucopyranoside | 153053-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: phenyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1,5-dithio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-phenylsulfanylthian-2-yl]methyl acetate
• CAS: 153053-29-3
• 化学式: C₂₀H₂₄O₈S₂
• 分子量: 456.538
• InChiKey: FADQBXVMFVYIQA-OUUBHVDSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  156
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1,5-dithio-β-D-glucopyranoside 、 1,6-anhydro-2-azido-3-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2-deoxy-β-D-glucopyranose 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟甲磺酸 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以14%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  A novel 5-thioglycosylation method with 1,5-dithioglycosyl donors: relevance to exo- versus endocyclic activation

  摘要：

  5-Thioglucosylation of a 1,6-anhydro-2-azido-2-deoxy-beta-D-glucopyranose derivative was carried out with various 1,5-dithioglucosyl donors. The use of per-O-acetyl donors resulted in poor yields of an alpha-disaccharide. On the other hand, per-O-benzyl donors selectively gave an alpha-disaccharide in good to excellent yields regardless of the anomeric configuration of the donors. To study the relevance of the glycosylation results to the pre-equilibrium of exo- versus endocyclic sulfide activation, the relative nucleophilicities of exo- and endocyclic sulfides were estimated from the regioselectivities in the electrophilic oxidation of the per-O-benzyl donors with m-chloroperbenzoic acid. The results obeyed stereoelectronic effects and the endocyclic sulfides were more nucleophilic than the exocyclic sulfides for both anomers of per-O-benzyl-1,5-dithioglucosyl donors, the relative nucleophilicities of the endocyclic over exocyclic sulfides being 67% and 100%, respectively, for the alpha- and beta-anomers. The results of the glycosidation and oxidation suggest that the glycosidation proceeded through an exocyclic cleavage mechanism despite the preferential endocyclic activation of 1,5-dithioglucosides. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.09.056
• 作为产物：
  描述：

  苯硫酚 、 1,2,3,4,6-penta-O-acetyl-5-thio-α-D-glucopyranose 在 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 phenyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1,5-dithio-β-D-glucopyranoside 、 phenyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1,5-dithio-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  影响硫氧化立体选择性的因素：取代基对5-硫代糖基葡萄糖衍生物氧化的影响

  摘要：

  各种5-thioglycopyranose衍生物，包括5-thiogalactopyranose，5- thiomannopyranose，和1-取代的-5- thioglucopyranose衍生物，被氧化以与亚砜米氯过氧苯甲酸（MCPBA）和2-苯磺酰基-3-（米硝基苯基） -oxaziridine（BSNPO）为了探究在5-硫代-α-D-吡喃葡萄糖的1- O-甲基和1- O-乙酰基衍生物的MCPBA氧化中观察到的逆转立体选择性的起源。使用σp值分析1- O-（p的氧化反应中的立体选择性-取代的苯甲酰基）-5-硫代-α-D-葡萄糖衍生物表明，端基异构取代基的电子效应显着影响立体选择性，并且供电子和吸电子取代基趋于提供越来越少的轴向/赤道比。亚砜。使用多取代基参数对1-取代的5-硫代-α-D-吡喃葡萄糖衍生物进行氧化的分析可深入了解取代基对立体选择性的影响；即，既涉及电负性作用又涉及共振

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91217-7