diethyl 3,3′-(pyridine-2,6-diyl)bis(3-oxopropanoate) | 497228-04-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: diethyl 3,3′-(pyridine-2,6-diyl)bis(3-oxopropanoate)
• 英文别名: 3,3'-(pyridine-2,6-dipyridine)bis(3-oxopropane acid)diethyl ester；diethyl 3,3’-(pyridine-2,6-diyl)bis(3-oxopropanoate)；2,6-bis(β-keto-carcarboxylate)pyridine；pyridine-2,6-bis(ethyl 3-oxopropanoate)；Diethyl-3,3'-(pyridine-2,6-diyl)bis(3-oxopropanoate)；ethyl 3-[6-(3-ethoxy-3-oxopropanoyl)pyridin-2-yl]-3-oxopropanoate
• CAS: 497228-04-3
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₆
• 分子量: 307.303
• InChiKey: GELMLKDNGKFSML-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  417.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.220±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  99.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 3,3′-(pyridine-2,6-diyl)bis(3-oxopropanoate) 在 一水合肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 59.0h， 生成 3,3'-(pyridine-2,6-diyl)bis(1H-pyrazole-4-carbohydrazide)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Some New Pyridine-2,6-bis-heterocycles

  摘要：

  The versatile multifunctional hitherto unreported pyridine-2,6-bis[ethyl 2-(N,N-dimethylamino)methylene-3-oxopropanoate] (2) was prepared by the reaction of pyridine-2,6-bis(ethyl 3-oxopropanoate) (1) with 1,1-dimethoxytrimethylamine. Several new pyrazole, isoxazole, pyrimidine, pyrazolo[1,5-alpha]pyrimidine, and imidazo[1,2-alpha]pyrimidine derivatives attached to pyridine ring at 2,6-positions have been synthesized by the reactions of the enaminone 2 with the appropriate nitrogen binucleophiles.

  DOI：

  10.3987/com-12-12483
• 作为产物：
  描述：

  2,6-吡啶二羧酸二乙酯 、 乙酸乙酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 4.0h， 以78%的产率得到diethyl 3,3′-(pyridine-2,6-diyl)bis(3-oxopropanoate)
  参考文献：
  名称：

  面向多功能基质还原转化的配体设计

  摘要：

  描述了双（N 1-苯基-5-羟基吡唑-3-基）吡啶（“ L”）的合成，并且将它们甲硅烷基化以得到类似物（“ Si 2 L”），而没有羟基质子迁移率的变量。一个羟基实例的特征在于其双pin铁（II）配合物，该配合物显示了参与氢键键合的每个OH质子。甲硅烷基化的N-苯基取代的配体的空间体积允许合成和表征顺磁性（Si 2 L）FeCl 2配合物，其中之一在CO下还原，得到抗磁性（Si 2 L）Fe（CO） ）2物种。二氯化物和二羰基物质的结构比较和密度泛函理论计算表明，大部分但并非全部还原反应都发生在配体吡啶和吡唑环上，因此，这种配体类型比简单的双亚氨基吡啶更耐还原）。OSiR 3取代基可通过氧孤对通过π向吡唑的供体程度，为吡唑还原提供有用的诊断，并分析了NPh部分的立体电子特征。分析铁和氮的X射线光电子能谱结合能，以显示还原点的详细信息。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b00785

文献信息

• Access to pyridines via cascade nucleophilic addition reaction of 1,2,3-triazines with activated ketones or acetonitriles
  作者：Yuan Zhang、Han Luo、Qixing Lu、Qiaoyu An、You Li、Shanshan Li、Zongyuan Tang、Baosheng Li

  DOI：10.1016/j.cclet.2020.03.075

  日期：2021.1

  cascade nucleophilic addition reactions of 1,2,3-triazines with activated acetonitriles or ketones, which were used to construct highly substituted pyridines that are not easily accessed by conventional methods. The strategy addressed some structural diversity issues currently facing medicinal chemistry, and the resulting pyridines could be used as convenient precursors for the synthesis of related pharmaceuticals

  摘要我们研究了1,2,3-三嗪与活化乙腈或酮的级联亲核加成反应，该反应用于构建传统方法不易获得的高度取代的吡啶。该策略解决了药物化学目前面临的一些结构多样性问题，所得吡啶可用作合成相关药物的方便前体。特别是，我们的方法仅需几个步骤即可应用于市售药物依托考昔和几种生物学上重要的分子的合成。
• 一种多取代吡啶衍生物的合成方法及用途
  申请人：重庆大学

  公开号：CN111004169B

  公开（公告）日：2022-12-23

  本发明属于有机化学合成领域，涉及一种多取代吡啶衍生物的合成方法及用途，该方法以,2,3‑三嗪类化合物和酮类化合物为反应底物，能够在催化量的碱作用下仅通过一步反应合成多取代的吡啶，反应中不涉及到危险及管制药品的使用，为合成多取代吡啶提供了一种简单、安全、高效和环保的途径。本发明反应还可用于药物分子的合成，如一步合成药物分子依托考昔及其衍生物，此外，本发明所得产物经过进一步衍生化，还能够得到多种类型的含吡啶官能团活性分子，如二步合成活性分子2‑SORA。
• 2-(7-methyl-1H-benzoimidazol-2-yl)-6-(1-aryliminoethyl)pyridinylnickel complexes: Synthesis, characterization and their ethylene oligomerization
  作者：Xia Chen、Liping Zhang、Tongling Liang、Xiang Hao、Wen-Hua Sun

  DOI：10.1016/j.crci.2010.05.026

  日期：2010.12

  Résumé A series of 2-(methyl-substituted-1H-benzoimidazol-2-yl)-6-(1-aryliminoethyl)pyridines (L1–L6) were synthesized and used as N^N^N tridentate ligands for their nickel complexes (C1–C12). All ligands were fully characterized by elemental, NMR and IR spectroscopic analyses, while their nickel complexes were characterized by elemental and IR spectroscopic analyses. The single-crystal X-ray diffraction reveals that the complexes C1, C3 and C9 have distorted octahedral geometry around the Ni center. All nickel complexes, activated with Et2AlCl, exhibit good catalytic activities toward ethylene oligomerization with major dimerization.

  摘要 合成了一系列 2-(甲基取代-1H-苯并咪唑-2-基)-6-(1-芳基亚氨基乙基)吡啶（L1-L6），并将其用作镍配合物（C1-C12）的 N^N^N 三叉配体。所有配体都通过元素、核磁共振和红外光谱分析进行了表征，而它们的镍配合物则通过元素和红外光谱分析进行了表征。单晶 X 射线衍射显示，C1、C3 和 C9 复合物在镍中心周围具有扭曲的八面体几何形状。在 Et2AlCl 的活化作用下，所有镍络合物都对乙烯的低聚作用表现出良好的催化活性，并主要出现二聚化现象。
• Towards the Molecular Design of Spin‐Crossover Complexes of 2,6‐Bis(pyrazol‐3‐yl)pyridines
  作者：Igor Nikovskiy、Alexander Polezhaev、Valentin Novikov、Dmitry Aleshin、Alexander Pavlov、Elnara Saffiulina、Rinat Aysin、Pavel Dorovatovskii、Lydia Nodaraki、Floriana Tuna、Yulia Nelyubina

  DOI：10.1002/chem.202000047

  日期：2020.5.4

  The molecular design of spin-crossover complexes relies on controlling the spin state of a transition metal ion by proper chemical modifications of the ligands. Herein, the first N,N'-disubstituted 2,6-bis(pyrazol-3-yl)pyridines (3-bpp) are reported that, against the common wisdom, induce a spin-crossover in otherwise high-spin iron(II) complexes by increasing the steric demand of a bulky substituent

  自旋交联配合物的分子设计依赖于通过适当配体的化学修饰来控制过渡金属离子的自旋态。在本文中，据报道，第一个N，N'-双取代的2,6-双（吡唑-3-基）吡啶（3-bpp）违反常识，会诱导高自旋铁（II）发生自旋交叉）通过增加庞大的取代基（邻位官能化的苯基）的空间需求而形成复合物。由于N，N'-二取代的3-bpp配合物不具有使它们的自旋态对环境极为敏感的NH侧基，因此提出的配体设计可适用于异构体1-bpp或其他流行的bi-，tri -以及更高密度的配体，为未来突破性应用中的自旋交联化合物提供了分子设计途径。
• New Spin‐Crossover Complexes of Substituted 2,6‐Bis(pyrazol‐3‐yl)pyridines
  作者：Alexander A. Pavlov、Dmitry Yu. Aleshin、Igor A. Nikovskiy、Alexander V. Polezhaev、Nikolay N. Efimov、Alexander A. Korlyukov、Valentin V. Novikov、Yulia V. Nelyubina

  DOI：10.1002/ejic.201900432

  日期：2019.6.23

  ne family often used in spin‐crossover research and their iron(II) and cobalt(II) complexes with the metal ion trapped in the high‐spin state in solids (according to magnetometry and X‐ray diffraction data). The iron(II) complexes, however, show a gradual spin‐crossover in acetonitrile solution, as probed by the popular Evans method and an analysis of temperature dependent chemical shifts, both rooted

  在这里我们报告了来自2,6-双（吡唑-3-基）吡啶家族的两个新配体，这些配体经常用于自旋交叉研究中，并且它们的铁（II）和钴（II）配合物与捕获在高固体中的自旋状态（根据磁力计和X射线衍射数据）。但是，铁（II）配合物在乙腈溶液中显示出逐渐的自旋交叉，这是由流行的Evans方法探测到的，并且对温度相关的化学位移进行了分析，二者均源于可变温度NMR光谱学。观察到的吸电子取代基对高自旋态的稳定反映了先前报道的异构体2,6-双（吡唑-1-基）吡啶的自旋交叉铁（II）配合物的趋势。