(1R,3R,5R)-(-)-3-hydroxy-bicyclo[3.2.0]heptan-6-one | 198063-67-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,3R,5R)-(-)-3-hydroxy-bicyclo[3.2.0]heptan-6-one
• 英文别名: (1R,3R,5R)-3-hydroxybicyclo[3.2.0]heptan-6-one
• CAS: 198063-67-1
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: KUGZYEQCRMMNRP-HSUXUTPPSA-N

物化性质

• 沸点：
  252.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.278±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3R,5R)-(-)-3-hydroxy-bicyclo[3.2.0]heptan-6-one 在 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (1R,3R,5R,6S)-3,6-bis-[di(2'-thienyl)phosphinooxy]-bicyclo[3.2.0]heptane
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric hydrogenation reactions mediated by a new class of bicyclic bisphosphinites

  摘要：

  The bicyclic alcohol (-)-4 was prepared from (-)-bicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one (-)-1 in 50% yield. The diol (-)-4 was coupled to selected chlorophosphines 6-12 to produce a series of bisphosphinites 13-19 in 89-95% yield. From these bisphosphinites were prepared the rhodium complexes 20-26 which were characterised by P-31 NMR and used in situ for the asymmetric hydrogenation of alpha-enamides 27-29. Complexes 21, 23-25 proved to be the superior catalysts for the production of (R)-N-acetylphenylalanine (91, 84, 90 and 87.5% ee) from 27 and (S)-N-acetylalanine methyl ester (70, 72, 68 and 71% ee) from 28. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(99)00341-9
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S,3S,5R)-(-)-2-bromo-3-hydroxy-bicyclo[3.2.0]heptan-6-one 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以82%的产率得到(1R,3R,5R)-(-)-3-hydroxy-bicyclo[3.2.0]heptan-6-one
  参考文献：
  名称：

  Chemoenzymatic synthesis of a novel ligand for rhodium-catalysed asymmetric hydrogenation

  摘要：

  使用手性铑催化剂 6（基于双环[3.2.0]庚烷框架）对烯烃 7a-g 进行氢化反应，得到苯丙氨酸衍生物 8a-g，其立体选择性极高（59-92% ee）。

  DOI：

  10.1039/a704136e

文献信息

• Comparison of riboflavin-derived flavinium salts applied to catalytic H₂O₂oxidations
  作者：Takuya Sakai、Takuma Kumoi、Tatsuro Ishikawa、Takahiro Nitta、Hiroki Iida

  DOI：10.1039/c8ob00856f

  日期：——

  properties, and their catalytic activity in H2O2 oxidations of sulfide, tertiary amine, and cyclobutanone. Reflecting the difference between the π-conjugated ring structures, the flavinium salts displayed very different redox properties, with reduction potentials in the order of: 5-ethylisoalloxazinium > 5-ethylalloxazinium > 1,10-ethylene-bridged alloxazinium. A comparison of their catalytic activity revealed

  从市场上可买到的核黄素制备了一系列黄酮盐，5-乙基异all杂嗪鎓，5-乙基ethyl杂嗪鎓和1,10-乙烯桥联的四氧嘧啶鎓三氟甲磺酸盐。这项研究提出了它们的光学和氧化还原特性，以及它们在H 2 O 2中的催化活性之间的比较。硫化物，叔胺和环丁酮的氧化。反映了π-共轭环结构之间的差异，黄酮盐显示出非常不同的氧化还原性质，其还原电位的顺序为：5-乙基异四氮杂鎓> 5-乙基四氧杂鎓> 1，10-乙烯桥联的四氧杂嗪鎓。比较它们的催化活性表明，三氟甲磺酸5-乙基异恶唑嗪能特异性氧化硫化物和环丁酮，而三氟甲磺酸5-乙基异恶唑嗪能平稳地氧化叔胺。1,10-桥联的三氟甲磺酸铝恶唑鎓盐，可以很容易地从核黄素中大量获得，对硫化物和环丁酮的H 2 O 2氧化表现出中等的催化活性。
• Chemoenzymatic synthesis of a novel ligand for rhodium-catalysed asymmetric hydrogenation
  作者：Brian Adger、Ulrich Berens、Matthew J. Griffiths、Michael J.K elly、Ray McCague、John A. Miller、Christopher F. Palmer、Stanley M. Roberts、Rüdiger Selke、Ute Vitinius、Guy Ward

  DOI：10.1039/a704136e

  日期：——

  The hydrogenation of alkenes 7a–g using a chiral rhodium catalyst 6 (based on a bicyclo[3.2.0]heptane framework) takes place to give the phenylalanine derivatives 8a–g with remarkably high stereoselectivity (59–92% ee).

  使用手性铑催化剂 6（基于双环[3.2.0]庚烷框架）对烯烃 7a-g 进行氢化反应，得到苯丙氨酸衍生物 8a-g，其立体选择性极高（59-92% ee）。
• Enantioselective Synthesis of Cyclobutylboronates via a Copper-Catalyzed Desymmetrization Approach
  作者：Manuel Guisán-Ceinos、Alejandro Parra、Víctor Martín-Heras、Mariola Tortosa

  DOI：10.1002/anie.201601976

  日期：2016.6.6

  first catalytic enantioselective synthesis of cyclobutylboronates, by using a chiral copper(I) complex, is reported. A broad variety of cyclobutanes have been prepared with consistently high levels of diastereo‐ and enantiocontrol. Moreover, this method constitutes the first report of an enantioselective desymmetrization of meso‐cyclobutenes to prepare chiral cyclobutanes.

  报道了通过使用手性铜（I）配合物的环丁基硼酸酯的第一催化对映选择性合成。制备了具有高水平非对映异构和对映异构控制的多种环丁烷。此外，该方法构成了中环丁烯的对映选择性去对称化制备手性环丁烷的第一个报道。
• Chiral phosphorus-based ligands
  申请人：Chirotech Technology, Ltd.

  公开号：US06156935A1

  公开（公告）日：2000-12-05

  A chiral phosphorus-based ligand, in single enantiomer form, which is capable of complexing a transition metal atom and of acting as a ligand in asymmetric chemical catalysts, which comprises the partial structure R.sup.1 R.sup.2 P--O--C--X--Y--C--O--PR.sup.1 R.sup.2 (I) wherein each of X and Y is C or a heteroatom; the C--X--Y--C chain forms part of a linearly-fused bicyclic structure; and either R.sup.1 and R.sup.2 are each independently H or an organic group of up to 20 carbon atoms, including alkyl, fluoroalkyl, aryl, alkylaryl, alkoxy, aryloxy, and alkylaryloxy, or PR.sup.1 R.sup.2 is cyclic such that R.sup.1 and R.sup.2 are covalently linked, optionally with additional substituents.

  一种手性的磷基配体，以单对映体形式存在，能够与过渡金属原子配位并作为不对称化学催化剂中的配体，包括部分结构R.sup.1 R.sup.2 P--O--C--X--Y--C--O--PR.sup.1 R.sup.2（I），其中X和Y均为C或杂原子；C--X--Y--C链构成线性融合的双环结构的一部分；R.sup.1和R.sup.2分别独立地为H或最多含有20个碳原子的有机基团，包括烷基，氟烷基，芳基，烷基芳基，烷氧基，芳氧基和烷基芳氧基，或PR.sup.1 R.sup.2为环状，使得R.sup.1和R.sup.2通过共价键连接，可选地带有额外的取代基。
• CHIRAL PHOSPHORUS-BASED LIGANDS
  申请人：Chirotech Technology Limited

  公开号：EP0984972B1

  公开（公告）日：2002-07-31