1,1-dicyclohexylethyl diazoacetate | 345949-35-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,1-dicyclohexylethyl diazoacetate
• 英文别名: 1,1-Dicyclohexylethyl 2-diazoacetate
• CAS: 345949-35-1
• 化学式: C₁₆H₂₆N₂O₂
• 分子量: 278.395
• InChiKey: KTJZUALEBOLPLO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-2-Phenyloxetane 、 1,1-dicyclohexylethyl diazoacetate 在 (+)-(R,R)-bis[(Me₅C₅)Fe(C₄H₃N)]CH₂ 三氟甲烷磺酸亚铜(I)苯联合体 (2:1) 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1',1'-dicyclohexylethyl (2R,3R)-3-phenyltetrahydrofuran-2-carboxylate 、 1',1'-dicyclohexylethyl (2S,3R)-3-phenyltetrahydrofuran-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Applications of planar-chiral heterocycles in enantioselective catalysis: Cu(I)/bisazaferrocene-catalyzed asymmetric ring expansion of oxetanes to tetrahydrofurans

  摘要：

  A planar-chiral. C-2-symmetric bisazaferrocene ligand is shown to control the stereochemistry of Cu(I)-catalyzed ring expansions of oxetanes to tetrahydrofurans (C) 2001 Elsevier Science Ltd, All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00082-5
• 作为产物：
  描述：

  1,1-dicyclohexylethanol 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium methylate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 1,1-dicyclohexylethyl diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  Applications of planar-chiral heterocycles in enantioselective catalysis: Cu(I)/bisazaferrocene-catalyzed asymmetric ring expansion of oxetanes to tetrahydrofurans

  摘要：

  A planar-chiral. C-2-symmetric bisazaferrocene ligand is shown to control the stereochemistry of Cu(I)-catalyzed ring expansions of oxetanes to tetrahydrofurans (C) 2001 Elsevier Science Ltd, All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00082-5

文献信息

• Controllable stereoinversion in DNA-catalyzed olefin cyclopropanation <i>via</i> cofactor modification
  作者：Jingya Hao、Wenhui Miao、Shengmei Lu、Yu Cheng、Guoqing Jia、Can Li

  DOI：10.1039/d1sc00755f

  日期：——

  although catalytic performance is typically limited by low enantioselectivities and stereo-control remains a challenge. Here, we engineer G-quadruplex-based DNA biocatalysts for an asymmetric cyclopropanation reaction, achieving enantiomeric excess (eetrans) values of up to +91% with controllable stereoinversion, where the enantioselectivity switches to −72% eetrans through modification of the Fe-porphyrin

  DNA 与金属复合物辅因子的组装可以形成用于不对称反应的有前景的生物催化剂，尽管催化性能通常受到低对映选择性的限制，并且立体控制仍然是一个挑战。在这里，我们设计了基于 G-四联体的 DNA 生物催化剂，用于不对称环丙烷化反应，通过可控立体反转实现高达 +91% 的对映体过量 (ee trans ) 值，其中通过修饰 Fe，对映体选择性切换至 -72% ee trans -卟啉辅因子。互补圆二色性、核磁共振和荧光滴定实验表明，辅因子的卟啉配体通过与活性位点DNA残基的协同作用参与催化对映选择性的调节。这些发现强调了辅因子修饰在 DNA 催化中的重要作用，从而为基于 DNA 的生物催化剂的合理工程铺平了道路。