(R)-(+)-2-Phenyloxetane | 106760-61-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-(+)-2-Phenyloxetane
• 英文别名: (R)-2-phenyloxatane；(R)-2-phenyloxetane；2-phenyloxetane；(2R)-2-phenyloxetane
• CAS: 106760-61-6
• 化学式: C₉H₁₀O
• 分子量: 134.178
• InChiKey: CCHJOAVOTFFIMP-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-2-Phenyloxetane 在 仲丁基锂 、 氘代甲醇-d 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以90%的产率得到2-deuterio-2-phenyloxetane
  参考文献：
  名称：

  2-Lithiated-2-phenyloxetane: a new attractive synthon for the preparation of oxetane derivatives

  摘要：

  首次报道了一种通过相应2-锂代衍生物的亲电猝灭来制备2-取代-2-苯基氧杂环丁烷的有价值且直接的方法。研究发现，2-锂代-2-苯基氧杂环丁烷在构型上是不稳定的。提供了证据表明，在亲电试剂参与的偶联反应中，电子转移过程同样起着作用。

  DOI：

  10.1039/c1cc13670d
• 作为产物：
  描述：

  3-氯代苯丙酮 在 吡啶 、 氢氧化钾 、 锂硼氢 、 L-胱氨酸 、 乙酰氯 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (R)-(+)-2-Phenyloxetane
  参考文献：
  名称：

  通过用修饰的对映选择性还原使用硼氢化锂β-halogenoketones的2-芳基取代的氧杂环丁烷不对称合成Ñ，Ñ '-dibenzoylcystine

  摘要：

  通过使用（R，R '）- N，N'-二苯甲酰基胱氨酸和叔丁醇作为对映体，通过硼氢化锂与β-卤代酮的对映选择性还原，以高对映体过量（最多89％ee）合成旋光的2-芳基氧杂环丁烷配体。

  DOI：

  10.1039/c39860001018

文献信息

• Ultrafast Iron-Catalyzed Reduction of Functionalized Ketones: Highly Enantioselective Synthesis of Halohydrines, Oxaheterocycles, and Aminoalcohols
  作者：Clemens K. Blasius、Vladislav Vasilenko、Lutz H. Gade

  DOI：10.1002/anie.201806196

  日期：2018.8.6

  A molecularly defined chiral boxmi iron alkyl complex catalyzes the hydroboration of various functionalized ketones and provides the corresponding chiral halohydrines, oxaheterocycles (oxiranes, oxetanes, tetrahydrofurans, and dioxanes) and amino alcohols with excellent enantioselectivities (up to >99 %ee) and conversion efficiencies at low catalyst loadings (as low as 0.5 mol %). Turnover frequencies

  分子定义的手性boxmi铁烷基络合物催化各种官能化酮的氢硼化，并提供相应的手性卤代醇，氧杂杂环（环氧乙烷，氧杂环丁烷，四氢呋喃和二恶烷）和氨基醇，具有出色的对映选择性（高达> 99％ee）和转化效率在低催化剂负载量（低至0.5 mol％）下。在−30°C时，周转频率大于40000 h -1突显了这种富含地球的金属催化剂的活性，该催化剂可耐受许多官能团。
• Regio- and Stereoselective Ring Opening of Enantiomerically Enriched 2-Aryl Oxetanes and 2-Aryl Azetidines with Aryl Borates
  作者：Ferruccio Bertolini、Stefano Crotti、Valeria Di Bussolo、Franco Macchia、Mauro Pineschi

  DOI：10.1021/jo801568a

  日期：2008.11.21

  The regioselective ring opening of 2-aryl-substituted four-membered heterocyclic rings with phenols, including catechol, was achieved by the use of aryl borates in mild and neutral reaction conditions without the aid of any transition metal catalysts. While N-alkyl azetidines were found not to be reactive, optically active N-tosyl azetidines gave the corresponding beta-aryloxy amines in a racemic form

  通过在温和和中性的反应条件下使用硼酸芳基酯而不借助任何过渡金属催化剂，可以实现2-芳基取代的四元杂环与苯酚（包括邻苯二酚）的区域选择性开环。虽然发现N-烷基氮杂环丁烷不具有反应性，但旋光性的N-甲苯磺酰基氮杂环丁烷以消旋形式给出了相应的β-芳氧基胺，因此表明过渡态具有相当大的碳阳离子特性。已显示能够锚定芳基硼酸酯并指导随后的亲核传递的氮杂环丁烷环（即氮杂环丁醇）中羟基的引入确定了主要反转构型的开环过程。当使用对映异构体富集的2-芳基氧杂环丁烷时，观察到的消旋程度有所降低（最高93：通过经由六元过渡态的分子内递送使7 er）合理化，得到具有主要保留构型（即，顺式-立体选择性开环）的β-芳氧基醇。具有适当官能度的所得芳氧基醇可以被环化以得到对映异构体富集的2-芳基-1，5-苯并二氧杂环丁烷。
• Asymmetric Carbene C–O Insertion Reaction Using Optically Active Bipyridine-Copper Complex as a Catalyst. Ring Expansion of Oxetanes to Tetrahydrofurans
  作者：Katsuji Ito、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1246/cl.1994.1857

  日期：1994.10

  Copper complex of (7R,7R′)-7,7′-di(1-t-butyldimethylsiloxy-1-methylethyl)-6,6′,7,7′-tetrahydro-5H,5′H-2,2′-bi-1,1′-pyrindine (3) was found to be an effective catalyst for asymmetric carbene insertion reaction into the C-O bond of oxetanes. For example, the reaction of dl-2-phenyloxetane and t-butyl diazoacetate in the presence of Cu-3 complex provided trans- and cis-t-butyl 3-phenyltetrahydrofuran-2-carboxylate of 75% ee and 81% ee, respectively.

  (7R,7R′)-7,7′-二(1-t-丁基二甲基硅氧基-1-甲基乙基)-6,6′,7,7′-四氢-5H,5′H-2,2′-双-1,1′-吡啶铜复合物（3）被发现是一种有效的催化剂，用于不对称氮气插入反应进入氧杂环的C-O键。例如，dl-2-苯氧杂环与t-丁基二硝基乙酸酯在Cu-3复合物存在下的反应，分别提供了75%和81%对映体过剩的反-和顺- t-丁基 3-苯基四氢呋喃-2-羧酸酯。
• Regioselective and Enantiospecific Synthesis of Dioxepines by (Cyclopentadienyl)ruthenium-Catalyzed Condensations of Diazocarbonyls and Oxetanes
  作者：Léo Egger、Laure Guénée、Thomas Bürgi、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/adsc.201700638

  日期：2017.9.4

  catalytic combination of the (cyclopentadienyl)ruthenium complex [CpRu(CH3CN)3][BArF] and 1,10-phenanthroline. The regioselective [4+3] insertions follow an SN1-like mechanism and occur yet enantiospecifically (es 74%). The retention of configuration was ascertained by vibrational circular dichroism (VCD) and solid state analyses. Furans, products of [4+1] insertions, are only observed as traces in

  1,4-二氧杂环丁烷是由（环戊二烯基）钌配合物[CpRu（CH 3 CN）3 ] [BAr F ]和1， 10-菲咯啉。区域选择性的[4 + 3]插入遵循S N 1样机制，并且对映体发生（es 74％）。构型的保留通过振动圆二色性（VCD）和固态分析确定。呋喃，[4 + 1]插入的产物，在上述方案中仅作为痕量观察到。为了促进它们在CpRu催化下的形成，有必要使用以γ-卤代醇为底物的两步法。
• Ring-opening of enantiomerically pure oxa-containing heterocycles with phosphorus nucleophiles
  作者：Héctor Fernández-Pérez、Pablo Etayo、José Luis Núñez-Rico、Bugga Balakrishna、Anton Vidal-Ferran

  DOI：10.1039/c4ra10432c

  日期：——

  Various oxa-containing heterocycles (i.e. enantiopure epoxide- and oxetane-based substrates) were subjected to ring-opening with phosphorus nucleophiles. The ring-opening reactions proceeded smoothly and the resulting 1,2-, and 1,3-phosphino alcohols were efficiently isolated as stable borane complexes. These derivatives arise from regio- and stereocontrolled syntheses based on ring-opening processes of oxa-containing heterocycles. The regio- and stereochemistry of the resulting chiral products were unequivocally confirmed in many cases via single-crystal X-ray diffraction analysis.

  各种含氧杂环（即对映纯环氧化物和氧杂环丁烷基底物）与磷亲核剂进行了开环反应。开环反应顺利进行，生成的 1,2-和 1,3-膦醇以稳定的硼烷络合物形式被有效地分离出来。这些衍生物是基于含氧杂环的开环过程进行区域和立体控制合成而得到的。在许多情况下，通过单晶 X 射线衍射分析，所得到的手性产物的区域和立体化学结构都得到了明确的证实。