3-O-Methyl-17a-aza-17-oxo-D-homo-oestra-1,3,5(10)-trien-3-ol | 20678-99-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 3-O-Methyl-17a-aza-17-oxo-D-homo-oestra-1,3,5(10)-trien-3-ol
• 英文别名: (4aS,4bR,10bS,12aS)-8-methoxy-12a-methyl-1,3,4,4a,4b,5,6,10b,11,12-decahydronaphtho[2,1-f]quinolin-2-one
• CAS: 20678-99-3
• 化学式: C₁₉H₂₅NO₂
• 分子量: 299.413
• InChiKey: SLDONEUIMHTCIK-VXNCWWDNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-O-Methyl-17a-aza-17-oxo-D-homo-oestra-1,3,5(10)-trien-3-ol 在 钾硼氢 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3-methoxy-17a-aza-D-homoestra-1,3,5(10)-triene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of N-[2-(2-pyridyl)ethyl]-17a-aza-d-homosteroids and their biomimetic copper-mediated ligand hydroxylations with molecular oxygen

  摘要：

  Starting with the oximes of 3-O-methylestrone and 3-O-methyl-13alpha-estrone we have synthesized 17a-aza steroids as chiral trans- and cis-fused piperidines via a Beckmann rearrangement. These could then be transformed to the corresponding N-[2-(2-pyridyl)ethyl]-17a-aza-steroids. Copper(I) complexes of these bidentate ligands bind and activate molecular oxygen. While the cis-azasteroids are inert towards hydroxylation, in the trans-series hydroxylation occurs beta to the N-atom on the ring (C-16) and in the side chain: The former hydroxylation is completely stereoselective with only the (16R)-epimer being produced while the latter oxidation occurs with low stereoselectivity. The influence of how the copper(I) complexes were prepared on the oxidation behavior is discussed. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(03)00362-8
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基雌酮 在 cesiumhydroxide monohydrate 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 hydroxylamine-O-sulfonic acid 作用下， 以 二氯甲烷 、 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 22.0h， 以85%的产率得到3-O-Methyl-17a-aza-17-oxo-D-homo-oestra-1,3,5(10)-trien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  使用羟胺-O-磺酸 (HOSA) 进行 Cu(OTf)2 催化的酮贝克曼重排。

  摘要：

  摘要 酮到仲酰胺的贝克曼重排（BKR）通常需要苛刻的反应条件，限制了其实用性和范围。在此，描述了使用羟胺-O-磺酸(HOSA)（一种商业水溶性胺化剂）在温和反应条件下Cu(OTf) 2催化的酮的BKR。该方法与大多数官能团相容，并以良好至优异的产率直接提供所需的酰胺。 酮到仲酰胺的贝克曼重排（BKR）通常需要苛刻的反应条件，限制了其实用性和范围。在此，描述了使用羟胺-O-磺酸(HOSA)（一种商业水溶性胺化剂）在温和反应条件下Cu(OTf) 2催化的酮的BKR。该方法与大多数官能团相容，并以良好至优异的产率直接提供所需的酰胺。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690005

文献信息

• Directing Group in Decarboxylative Cross-Coupling: Copper-Catalyzed Site-Selective C–N Bond Formation from Nonactivated Aliphatic Carboxylic Acids
  作者：Zhao-Jing Liu、Xi Lu、Guan Wang、Lei Li、Wei-Tao Jiang、Yu-Dong Wang、Bin Xiao、Yao Fu

  DOI：10.1021/jacs.6b05788

  日期：2016.8.3

  Copper-catalyzed directed decarboxylative amination of nonactivated aliphatic carboxylic acids is described. This intramolecular C-N bond formation reaction provides efficient access to the synthesis of pyrrolidine and piperidine derivatives as well as the modification of complex natural products. Moreover, this reaction presents excellent site-selectivity in the C-N bond formation step through the

  描述了铜催化的非活化脂肪族羧酸的定向脱羧胺化。这种分子内 CN 键形成反应为合成吡咯烷和哌啶衍生物以及复杂天然产物的修饰提供了有效途径。此外，该反应通过使用导向基团在 CN 键形成步骤中表现出优异的位点选择性。我们的工作可以被认为是朝着可控自由基脱羧碳-杂原子交叉偶联迈出的一大步。
• [EN] ESTERS OF STEROIDAL LACTAM AND BIS(2-CHLOROETHYL) AMINOPHENOXY PROPANOIC ACID DERIVATIVES<br/>[FR] ESTERS DE LACTAME STÉROÏDE ET DÉRIVÉS D'ACIDE BIS (2-CHLOROÉTHYL)AMINOPHÉNOXY PROPANOÏQUE
  申请人：GALENICA S A

  公开号：WO2017001439A1

  公开（公告）日：2017-01-05

  Novel homo-aza-steroidal esters with alkylating bis(2-chloroethyl)aminophenoxy propanoic acid and substituted derivatives, processes for their preparation, pharmaceutical compositions containing them and their use in the treatment of cancer.

  新型的同型氮类类固醇酯化物，含有烷基化的双(2-氯乙基)氨基苯氧丙酸及其取代衍生物，其制备方法，含有它们的药物组合物，以及它们在癌症治疗中的应用。
• 17- and 17a-Aza-D-homosteroids^1,2
  作者：Bernard M. Regan、F. Newton Hayes

  DOI：10.1021/ja01584a033

  日期：1956.2
• Back, Thomas G.; Lai, Enoch K.Y.; Morzycki, Jacek W., Heterocycles, 1991, vol. 32, # 3, p. 481 - 488
  作者：Back, Thomas G.、Lai, Enoch K.Y.、Morzycki, Jacek W.

  DOI：——

  日期：——
• Cu(OTf)2-Catalyzed Beckmann Rearrangement of Ketones Using Hydroxylamine-O-sulfonic Acid (HOSA)
  作者：Sailu Munnuri、Saumya Verma、Dinesh Chandra、Raghunath Reddy Anugu、John R. Falck、Jawahar L. Jat

  DOI：10.1055/s-0039-1690005

  日期：2019.10

  Abstract The Beckmann rearrangement (BKR) of ketones to secondary amides often requires harsh reaction conditions that limit its practicality and scope. Herein, the Cu(OTf)2-catalyzed BKR of ketones under mild reaction conditions using hydroxylamine-O-sulfonic acid (HOSA), a commercial water soluble aminating agent, is described. This method is compatible with most functional groups and directly provides

  摘要 酮到仲酰胺的贝克曼重排（BKR）通常需要苛刻的反应条件，限制了其实用性和范围。在此，描述了使用羟胺-O-磺酸(HOSA)（一种商业水溶性胺化剂）在温和反应条件下Cu(OTf) 2催化的酮的BKR。该方法与大多数官能团相容，并以良好至优异的产率直接提供所需的酰胺。 酮到仲酰胺的贝克曼重排（BKR）通常需要苛刻的反应条件，限制了其实用性和范围。在此，描述了使用羟胺-O-磺酸(HOSA)（一种商业水溶性胺化剂）在温和反应条件下Cu(OTf) 2催化的酮的BKR。该方法与大多数官能团相容，并以良好至优异的产率直接提供所需的酰胺。