(S)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hexanal | 121785-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hexanal
• 英文别名: (5S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhexanal
• CAS: 121785-62-4
• 化学式: C₁₂H₂₆O₂Si
• 分子量: 230.423
• InChiKey: OOMHBCICDMXWKU-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.77
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hexanal 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 sodium tetrahydroborate 、 四氧化锇 、 cerium(III) chloride 、 偶氮二异丁腈 、 四丁基氟化铵 、 三正丁基氢锡 、 N-甲基吗啉氧化物 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 98.75h， 生成 (R)-6,8-dimethoxy-3-(((2R,6S)-6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl)isochroman-1-one
  参考文献：
  名称：

  特定的立体异构构象确定克拉多孢霉素支架对疟原虫的药效。

  摘要：

  药物效力对非对映异构构型的依赖性是关键方面。使用针对三手性中心抗疟疾天然产物cladosporin的新颖的通用发散性合成路线，我们建立了其完整的立体异构体库（cladologs），并使用基于寄生虫，酶和结构的分析评估了其抑制潜力。我们表明，效力是通过安置在寄生虫赖氨酰tRNA合成酶（KRS）的核糖结合口袋中的四氢吡喃环构象体现的。令人惊讶的是，最高和最差对映异构体之间的药效变化了500倍，KRS-cladolog配合物的结构显示，C3和C10处的改变不利于药效，而C3处的改变则通过谷氨酸332的旋转翻转来感知。抗疟和抗感染药物包含手性中心，

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.8b00565
• 作为产物：
  描述：

  2(S)-羟基庚-6-烯 在 咪唑 、 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (S)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hexanal
  参考文献：
  名称：

  钯催化的2,6-二取代的四氢吡喃的立体定向合成：通过分子内的羰基缩合反应进行的1,3-手性转移

  摘要：

  的PdCl 2（CH 3 CN）2（10摩尔％）壬-3-烯-2,8-二醇的催化反应1和2，得到2,6-二取代的四氢吡喃3和4在具有高非对映选择性优异的产率（> 20： 1）。羟基亲核试剂向手性烯丙基醇的分子内环化在温和条件下有效进行。通过手性烯丙基醇通过syn -SN2'型过程从1,3-手性转移，在四氢吡喃环上生成了一个新的立体异构中心。由顺-2,8-二醇1a和2a形成顺式四氢吡喃3 E，反式四氢吡喃4 E由抗-2,8-二醇1b立体定向形成。顺四氢吡喃轴承顺式烯烃3 ž从获得2b中在-40℃下，而4 ë从形成图2b中的水催化量的存在下，于-40℃。这些环化反应的表面选择性可以通过使中间Pdπ-配合物与烯丙基醇形成良好构象而得以合理化，从而避免了烯丙基应变和1,3-双轴相互作用。立体控制合成光学纯的2-烯基-6-甲基四氢吡喃17从6-甲硅烷氧基-1-庚炔13与醛进行的四个步骤有效地获得了芳基

  DOI：

  10.1021/jo060415o

文献信息

• Synthesis of the Oviposition-Deterring Pheromone (ODP) inRhagoletis cerasi L. Preliminary communication
  作者：Beat Ernst、Beatrice Wagner

  DOI：10.1002/hlca.19890720122

  日期：1989.2.1

  For the assignment of the configuration at C(8) and C(15) of the natural oviposition-deterring pheromone 1 in Rhagoletis cerasi L., the four possible stereoisomers of 1 are synthesized. By condensing the C6 building blocks (5R)-4 and (5S)-4 with the boron enolates of the C10 building blocks (4S)-13 and (4R)-13, followed by decarboxylative dehydration, all stereoisomers of 16 are available (Scheme 5)

  为了赋予Rhogoletis cerasi L.中的天然产卵信息素1在C（8）和C（15）的构型，合成了四种可能的立体异构体1。通过将C 6结构单元（5 R）-4和（5 S）-4与C 10结构单元（4 S）-13和（4 R）-13的硼烯醇缩合，然后进行脱羧脱水，有16种立体异构体可供选择（方案5）。脱保护后，16的糖基化，随后形成牛磺酸酰胺，得到四个立体异构体（8 R，15 S）-1，（8 R，15 R）-1，（8 R，15 S）-1和（ 8 S，15 S）-1（方案6）。
• Stereoselective Total Synthesis of 4-Ketoclonostachydiol
  作者：Singanaboina Rajaram、Udugu Ramulu、Dasari Ramesh、Peddikotla Prabhakar、Yenamandra Venkateswarlu

  DOI：10.1002/hlca.201200631

  日期：2013.11

  An efficient stereoselective total synthesis of the bioactive 14‐membered natural macrocyclic bislactone 4‐ketoclonostachydiol is described. The strategy involves a Jacobsen's hydrolytic kinetic resolution (HKR), epoxide opening, MacMillan α‐hydroxylation, HornerWadsworthEmmons olefination, a Grignard reaction, and HoveydaGrubbs‐II‐catalyzed ring‐closing metathesis (RCM) as key steps.

  描述了一种有效的立体选择性全合成生物活性的14元天然大环双内酯4-酮克隆龙胆酚。该策略涉及雅各布森的水解动力学拆分（HKR），环氧化物开环，麦克米兰α羟基化，霍纳沃兹沃思埃蒙斯烯化，一个格利雅反应，并加入Hoveyda 格鲁布斯- II -催化的闭环复分解（RCM）的关键脚步。
• Synthetic Variants of Mycolactone Bind and Activate Wiskott–Aldrich Syndrome Proteins
  作者：Anne-Caroline Chany、Romain Veyron-Churlet、Cédric Tresse、Véronique Mayau、Virginie Casarotto、Fabien Le Chevalier、Laure Guenin-Macé、Caroline Demangel、Nicolas Blanchard

  DOI：10.1021/jm5008819

  日期：2014.9.11

  Mycolactone is a complex macrolide toxin produced by Mycobacterium ulcerans, the causative agent of skin lesions called Buruli ulcers. Mycolactone-mediated activation of neural (N) Wiskott–Aldrich syndrome proteins (WASP) induces defects in cell adhesion underpinning cytotoxicity and disease pathogenesis. We describe the chemical synthesis of 23 novel mycolactone analogues that differ in structure

  分枝内酯是溃疡分枝杆菌产生的一种复杂的大环内酯类毒素，称为Buruli溃疡的皮肤病变的病因。Mycolactone介导的神经（N）Wiskott-Aldrich综合征蛋白（WASP）的激活诱导细胞粘附缺陷，从而支持细胞毒性和疾病发病机理。我们描述了23种新型Mycolactone类似物的化学合成，这些类似物在结构和内酯核及其北部和南部聚酮侧链的模块组装方面有所不同。连接到南链的内酯核心是结合N-WASP和造血同系物WASP的最小结构，其中酰基侧链上羟基的数量和构型影响结合程度。该化合物的荧光衍生物在靶细胞中显示出时间依赖性积累。此外，简化版本的Mycolactone模仿了天然毒素，可在体外激活WASP，并诱导上皮细胞粘附的可比变化。因此，它构成了肌内酯对WASP / N-WASP依赖性作用的结构和功能替代。
• Stereoselective Total Synthesis of (11<i>β</i>)-11-Methoxycurvularin
  作者：Karuturi Rajesh、Vangaru Suresh、Jondoss Jon Paul Selvam、Dokuburra Chanti Babu、Yenamandra Venkateswarlu

  DOI：10.1002/hlca.200900136

  日期：2010.1

  A simple and highly efficient stereoselective total synthesis of (11β)‐11‐methoxycurvularin (5), a polyketide natural product, was achieved. The synthesis commenced with a Cu‐mediated regioselective opening of (2S)‐2‐methyloxirane (6) and comprised a Keck asymmetric allylation and intramolecular Friedel–Crafts acylation as key steps (Scheme 2).

  实现了一种简单，高效的立体选择性全合成（11β）-11-甲氧基弯曲素（5），这是一种聚酮化合物天然产物。合成开始于（2 S）-2-甲基环氧乙烷（6）的铜介导的区域选择性开放，并包括Keck不对称烯丙基化和分子内Friedel-Crafts酰化作为关键步骤（方案2）。
• Biosynthetic incorporation of advanced precursors into dehydrocurvularin, a polyketide phytotoxin from Alternaria cinerariae
  作者：Yaoquan Liu、Zhe Li、John C. Vederas

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01003-5

  日期：1998.12

  Biosynthesis of the polyketide, dehydrocurvularin 1, by Alternaria cinerariae was examined by incorporation experiments with N-acetylcysteamine (NAC) thiolesters of potential labeled di-, tri-, tetra-, and pentaketide assembly intermediates, 5–10. The results show that diketide and α,β-unsaturated tetraketide precursors can be utilized intact, whereas a saturated tetraketide can not, thereby suggesting

  聚酮化合物的生物合成，dehydrocurvularin 1，由链格孢cinerariae通过用掺入实验检查Ñ -acetylcysteamine（NAC）的潜在thiolesters标记二- ，三- ，四- ，和pentaketide装配中间体，5-10。结果表明，二酮化合物和α，β-不饱和四酮化合物前体可以原封不动地使用，而饱和的四酮化合物则不能原封不动地使用，从而表明1是最初的PKS产物。曲霉2和1不能被灰曲霉相互转化，但是8-羟基曲霉3和1 通过发酵培养基中的组分彼此转化。