(S)-tert-butyl(hept-6-en-2-yloxy)dimethylsilane | 393109-13-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-tert-butyl(hept-6-en-2-yloxy)dimethylsilane
• 英文别名: (6S)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-heptene；Silane, (1,1-dimethylethyl)dimethyl[[(1S)-1-methyl-5-hexenyl]oxy]-；tert-butyl-[(2S)-hept-6-en-2-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 393109-13-2
• 化学式: C₁₃H₂₈OSi
• 分子量: 228.45
• InChiKey: IZJAXIKDSUQATM-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  244.1±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.813±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.75
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-tert-butyl(hept-6-en-2-yloxy)dimethylsilane 在 4-二甲氨基吡啶 、 aluminium(III) iodide 、 正丁基锂 、 四溴化碳 、 dimethyl sulfide borane 、 四丁基氟化铵 、 水 、 四丁基碘化铵 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 calcium carbonate 、 lithium hydroxide 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 34.5h， 生成 弯抱霉菌素
  参考文献：
  名称：

  (-)-curvularin的立体选择性全合成

  摘要：

  摘要 (-)-Curvularin 的简明全合成方法由市售的 ( S )-(-)-环氧丙烷和 (3,5-二甲氧基苯基)乙酸合成。合成中涉及的关键步骤是 Vilsmeier-Haack 甲酰化、格氏反应、1,3-二噻烷的烷基化和 Yamaguchi 大环内酯化。

  DOI：

  10.1080/00397911.2021.1979043
• 作为产物：
  描述：

  (S)-((4-(benzyloxy)butan-2-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 palladium dihydroxide 甲基锂 、 氢气 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 生成 (S)-tert-butyl(hept-6-en-2-yloxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Acceleration of hetero-Michael reaction by symmetrical pentacyclic guanidines

  摘要：

  Symmetrical pentacyclic guanidines 1a-c and 2 which contain the core skeleton of 13,14,15-isocrmbescidine 800, have been synthesized. In the presence of catalytic amounts of these guanidines 1, the reaction rate of the conjugate addition of pyrrolidine (9) to gamma -crotonolactone (10) could be enhanced depending upon the size of the cavities and substituents on tetrahydropyran rings of 1 and 2. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00907-3

文献信息

• Enantioselective total synthesis of <font>β</font>-zearalenol from (<i>s</i>)-propylene oxide
  作者：Ravindar Kotla、Adharvana Chari Murugulla、Radhakrishnamraju Ruddarraju、P. Aparna、Shobha Donthabakthuni、Gattu Sridhar

  DOI：10.1080/00397911.2017.1383433

  日期：2018.4.3

  ABSTRACT The total synthesis of 14-membered resorcylic acid macrolide, β-zearalenol, was accomplished starting from commercially available enantiomerically pure propylene oxide and methyl 2,4-dihydroxy-6-methylbenzoate using Grignard reaction, asymmetric dihydroxylation, Yamaguchi macrolactonization, and ring-closing metathesis as key steps. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 14 元间苯二酸大环内酯、β-玉米赤霉烯醇的全合成是从市售的对映异构纯环氧丙烷和 2,4-二羟基-6-甲基苯甲酸甲酯开始，使用格氏反应、不对称二羟基化、山口大环内酯化和环-关闭复分解作为关键步骤。图形概要
• A Unified Synthetic Approach to Optically Pure Curvularin-Type Metabolites
  作者：Srinivasa Rao Allu、Sreenivas Banne、Jia Jiang、Na Qi、Jian Guo、Yun He

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00776

  日期：2019.6.7

  A unified and concise approach to the synthesis of nine curvularin-type metabolites and two analogues has been developed with few steps and high yields. Among them, sumalactones A–D were synthesized for the first time. The key steps in this approach included esterification, Friedel–Crafts acylation, and ring-closing metathesis (or cross metathesis).

  已经开发出了一种统一，简洁的方法来合成九种卡维拉林型代谢物和两种类似物，且步骤少且产率高。其中，舒马内酯A–D是首次合成。该方法的关键步骤包括酯化，Friedel-Crafts酰化和闭环易位（或交叉易位）。
• Stereoselective Total Synthesis of Aspergillide A: A Visible Light-Mediated Photoredox Access to the Trisubstituted Tetrahydropyran Core
  作者：Jeferson B. Mateus-Ruiz、Alejandro Cordero-Vargas

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01705

  日期：2019.9.20

  A stereoselective total synthesis of natural product aspergillide A is reported. The adopted strategy relies on the direct access to the key tetrahydropyran core through a visible light-mediated photoredox reaction from an allylic alcohol and iodoacetic acid. In a single manipulation, a γ-iodo-δ-valerolactone is obtained through an atom transfer radical addition followed by in situ acid-catalyzed lactonization

  报道了天然产物曲霉内酯A的立体选择性全合成。所采用的策略依赖于由烯丙醇和碘乙酸通过可见光介导的光氧化还原反应直接进入关键的四氢吡喃核心。在一次操作中，通过原子转移自由基加成，然后原位酸催化的内酯化获得γ-碘-δ-戊内酯。所获得的内酯具有三个官能化位点，这些位点被抓住以连接最终产物中所需的取代基，从而完成了曲霉内酯A的全合成。
• An olefin disconnection strategy for the practical synthesis of (+)-brefeldin A: olefin cross metathesis and intramolecular Horner–Wadsworth–Emmons olefination
  作者：Seung-Yong Seo、Jae-Kyung Jung、Seung-Mann Paek、Yong-Sil Lee、Seok-Ho Kim、Young-Ger Suh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.07.038

  日期：2006.9

  The practical and convergent total synthesis of (+)-brefeldin A has been achieved by an olefin disconnection strategy. Key features of the total synthesis include the efficient formation of C2 and C10 olefins, employing an olefin cross metathesis (CM) reaction and an intramolecular HWE olefination, respectively.

  （+）-布雷菲德菌素A的实用和聚合全合成已通过烯烃断开策略实现。总合成的关键特征包括有效形成C2和C10烯烃，分别采用烯烃交叉复分解（CM）反应和分子内HWE烯烃化。
• Specific Stereoisomeric Conformations Determine the Drug Potency of Cladosporin Scaffold against Malarial Parasite
  作者：Pronay Das、Palak Babbar、Nipun Malhotra、Manmohan Sharma、Goraknath R. Jachak、Rajesh G. Gonnade、Dhanasekaran Shanmugam、Karl Harlos、Manickam Yogavel、Amit Sharma、D. Srinivasa Reddy

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.8b00565

  日期：2018.7.12

  The dependence of drug potency on diastereomeric configurations is a key facet. Using a novel general divergent synthetic route for a three-chiral center antimalarial natural product cladosporin, we built its complete library of stereoisomers (cladologs) and assessed their inhibitory potential using parasite-, enzyme-, and structure-based assays. We show that potency is manifest via tetrahyropyran

  药物效力对非对映异构构型的依赖性是关键方面。使用针对三手性中心抗疟疾天然产物cladosporin的新颖的通用发散性合成路线，我们建立了其完整的立体异构体库（cladologs），并使用基于寄生虫，酶和结构的分析评估了其抑制潜力。我们表明，效力是通过安置在寄生虫赖氨酰tRNA合成酶（KRS）的核糖结合口袋中的四氢吡喃环构象体现的。令人惊讶的是，最高和最差对映异构体之间的药效变化了500倍，KRS-cladolog配合物的结构显示，C3和C10处的改变不利于药效，而C3处的改变则通过谷氨酸332的旋转翻转来感知。抗疟和抗感染药物包含手性中心，