25,26,27,28-tetrakis(benzyloxy)calix<4>arene | 134309-07-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 25,26,27,28-tetrakis(benzyloxy)calix<4>arene
• 英文别名: 25,26,27,28-tetrabenzyloxycalix<4>arene；Calix<4>arene tetrabenzyl ether；25,26,27,28-tetrabenzyloxycalix[4]arene；Calix[4]arene tetrabenzyl ether；25,26,27,28-Tetrakis(phenylmethoxy)pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3(28),4,6,9(27),10,12,15,17,19(26),21,23-dodecaene
• CAS: 134309-07-2；85694-23-1；99146-80-2
• 化学式: C₅₆H₄₈O₄
• 分子量: 784.995
• InChiKey: PINDEGHLOXZCRL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.5
• 重原子数：
  60
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  25,26,27,28-tetrakis(benzyloxy)calix<4>arene 在 N-甲基吡咯烷酮 、 N-溴代乙酰胺 作用下， 以 丁酮 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 5,11,17,23-tetracyano-25,26,27,28-tetrakis(benzyloxy)calix<4>arene
  参考文献：
  名称：

  Calixarenes. 16. Functionalized calixarenes: the direct substitution route

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00350a071
• 作为产物：
  描述：

  杯[4]芳烃 、 溴甲苯 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 25,26,27,28-tetrakis(benzyloxy)calix<4>arene
  参考文献：
  名称：

  C-甲硅烷基化杯芳烃的方便制备

  摘要：

  在上（宽）边缘具有多个甲硅烷基的杯[4]芳烃由相应的溴杯芳烃通过与 t-BuLi 进行卤素-金属交换，然后进行甲硅烷基化来制备。使用来自氯硅烷和三乙胺混合物的澄清上清液获得了最佳结果。对于较高分子量的氯硅烷，水性后处理由硅胶柱过滤代替。p-(三甲基甲硅烷基)杯芳烃 17 是经过充分研究的对叔丁基杯芳烃 1 的硅类似物，它与甲苯形成结晶络合物，在锥形腔中具有甲苯分子，甲苯甲基以一定角度突出。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1067250

文献信息

• Selective Arylmethylation, Arylmethenylation and Aroylation of Mono- and Tetra-p-Cyanomethylcalix[4]arene
  作者：Shiv Kumar Sharma、Iftikhar Alam、C. David Gutsche

  DOI：10.1055/s-1995-4075

  日期：1995.9

  Tetra-p-cyanomethylcalix[4]arene (3) is selectively converted to its tetrabenzyl ethers 4 (1,3-alternate conformer) and 1,3-dibenzyl ethers 5 (cone conformer) by reaction with benzyl halides in the presence of variable amounts of potassium carbonate. Mono-p-cyanomethylcalix[4]arene (6) gives exclusively the cone conformer of the 1,3-disubstituted product 7 (benzyl moiety attached to the unsubstituted rings). Aroylation of 6 in the presence of sodium hydride gives tetrasubstituted product 9, whereas with aluminum chloride it produces an easily separable mixture of 1,3-disubstituted compounds 10 and 11. Surprisingly, no regioselectivity is achieved using 1-methylimidazole as the base. On the other hand, 6 reacts with 4-bromobenzenesulfonyl chloride under the same reaction conditions to produce the cone conformer of the tetrasubstituted product 12. Reactions of 6 with benzyl halides or benzaldehydes using sodium hydride as a base give the fully benzylated compounds 8 or the benzal derivatives 13, respectively.

  四氰甲基钙克[4]芳烃（3）在不同量的碳酸钾存在下，与苄基卤化物反应，选择性地转化为其四苄醚4（1,3-alternate构象）和1,3-二苄醚5（锥构象）。单氰甲基钙克[4]芳烃（6）仅生成1,3-二取代产物7的锥构象（苄基部分连接到未取代的环）。在氢化钠存在下对6进行芳酰化反应生成四取代产物9，而与氯化铝反应则产生易于分离的1,3-二取代化合物10和11的混合物。令人惊讶的是，使用1-甲基咪唑作为碱时未能实现区域选择性。另一方面，6与4-溴苯磺酰氯在相同反应条件下反应，生成四取代产物12的锥构象。使用氢化钠作为碱，6与苄基卤化物或苯甲醛反应，分别生成完全苄基化合物8或苄基衍生物13。
• A new calix[4]arene binding site. Strong cooperativity in cation binding by a two site receptor
  作者：Catherine A. Gleave、Ian O. Sutherland

  DOI：10.1039/c39940001873

  日期：——

  The new calix[4]arene derivatives 6 and 9, which are both readily prepared from the cone conformations of calix[4]arene tetra-ethers, are both ionophores which show some Na+/K+ selectivity; the derivative 6 with two cation binding sites shows evidence for cooperativity between the two mechanically linked sites.

  新的杯[4]芳烃衍生物6和9都是由杯[4]芳烃四醚的锥体构象容易制备的，都是具有一定Na+/K+选择性的离子载体。具有两个阳离子结合位点的衍生物6显示了两个机械连接位点之间协同作用的证据。
• Calixarenes 9
  作者：C.David Gutsche、Balram Dhawan、Jeffrey A. Levine、Kwang Hyun No、Lorenz J. Bauer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88541-0

  日期：1983.1

  Calix[4]arene (1A), p-t-butylcalix[4]arene (1B), and p-allylcalix[4]arene (1C) have been converted to various derivatives, including the methyl, ethyl, allyl, benzyl and trimethylsilyl ethers and the acetates. Although the parent calixarenes exist preferentially in the cone conformation, they are conformationally flexible and at room temperature interconvert at a rate of ca 100 sec−1. All but the methyl

  杯[4]芳烃（1A），对叔丁基杯[4]芳烃（1B）和对-烯丙基[4]芳烃（1C）已转化为各种衍生物，包括甲基，乙基，烯丙基，苄基和三甲基甲硅烷基醚和乙酸酯。尽管亲本杯芳烃优先存在于圆锥构象中，但它们构象灵活，并且在室温下以约100 sec -1的速率相互转化。另一方面，除甲基醚外，所有醚在室温下均呈构象刚性。在大多数情况下，优选的构型是视锥和部分视锥，这取决于形成的衍生物（即甲基和乙基醚偏爱部分视锥；苄基和三甲基甲硅烷基醚偏爱视锥）。在烯丙基醚和乙酸酯的情况下，对位取代基似乎会影响构象结果（即1A和1B分别形成部分圆锥和圆锥构象的烯丙基醚；1A和1B分别形成1,3-交替和部分圆锥构象的乙酸盐）。圆锥和部分圆锥构象中的构象刚性杯芳烃衍生物属于一小组合成化合物，这些化合物包含一个永久性空腔（“不变杯”），该空腔的大小足以包封其他分子。
• A general synthesis of calix[4]arene monoalkyl ethers
  作者：Alessandro Casnati、Arturo Arduini、Eleonora Ghidini、Andrea Pochini、Rocco Ungaro

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96132-0

  日期：——

  A method for the first general and high yield synthesis of calix[4]arene monoalkyl ethers (4) has been developed by treating the easily available -(2) or dialkyl ethers (3) with the equivalent amount of iodotrymethylsilane in CHCl3.

  通过用等量的碘代甲基甲基硅烷在CHCl 3中处理易得的-（2）或二烷基醚（3），已经开发了一种首先通用且高收率合成杯[4]芳烃单烷基醚（4）的方法。
• Ditopic Ion Transport Systems: Anion-π Interactions and Halogen Bonds at Work
  作者：Andreas Vargas Jentzsch、Daniel Emery、Jiri Mareda、Pierangelo Metrangolo、Giuseppe Resnati、Stefan Matile

  DOI：10.1002/anie.201104966

  日期：2011.12.2

  series are introduced to extract the individual contributions of halogen bonds and anion–π interactions to the transport of anions across lipid bilayer membranes (see picture). Known cation binding sites are used for counterion activation of the neutral calix[4]arene transporters. The experimental evidence for anion transport with halogen bonds is unprecedented.

  介绍了单原子交换系列，以提取卤素键和阴离子-π相互作用对阴离子跨脂质双层膜转运的贡献（参见图片）。已知的阳离子结合位点用于中性杯[4]芳烃转运蛋白的抗衡离子活化。具有卤素键的阴离子传输的实验证据是前所未有的。