3-methyl-2,3-dihydrophenanthren-4(1H)-one | 40154-19-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 3-methyl-2,3-dihydrophenanthren-4(1H)-one
• 英文别名: 3-Methyl-1,2,3,4-tetrahydro-4-phenanthrone；3-methyl-2,3-dihydro-1H-phenanthren-4-one
• CAS: 40154-19-6
• 化学式: C₁₅H₁₄O
• 分子量: 210.276
• InChiKey: APJCTGMMBSJFAU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  64-65 °C
• 沸点：
  368.7±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.125±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-2,3-dihydrophenanthren-4(1H)-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.67h， 生成 (3R)-3-methyl-2,3-dihydro-1H-phenanthren-4-one
  参考文献：
  名称：

  独特手性烯烃的化学。3. trans-andcis-1,1',2,2',3,3',4,4'- Octahydro-3,3'-dimethyl-4,4'-biphenanthrylidenes 的合成和绝对立体化学

  摘要：

  具有两个甲基的独特手性烯烃作为绝对立体化学的内参，(3R,3'R)-(P,P)-(E)-(-)-1,1',2,2',3,3 ',4,4'-八氢-3,3'-二甲基-4,4'-二亚苯基(3)及其(3R,3'R)-(P,P)-(Z)-异构体(4)，从 (3R,4R)-(+)-1,2,3,4-tetrahydro-3-methyl-4-phenanthrenol (11) 开始以光学纯的形式合成，这是通过使用新型手性助剂对映拆分获得的二氯邻苯二甲酸酰胺 (14)。手性反式二甲基烯烃 (-)-3 的绝对立体化学由酯 (-)-16b 和 (-)-3 本身的 X 射线晶体分析确定。通过反式烯烃(-)-3的光化学反应制备光学纯顺式二甲基烯烃4。这些手性二甲基烯烃的 CD 光谱在 1Bb 过渡区表现出非常强烈的棉花效应，反映了它们强烈扭曲的 π 电子系统。(3R,3'R)-(P,P)-(E)-(−)-3 的

  DOI：

  10.1021/ja970669e
• 作为产物：
  描述：

  2-(but-3-en-1-yl)-1-naphthaldehyde 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 1,3-二叔丁基咪唑-2-叉 作用下， 以 均三甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到3-methyl-2,3-dihydrophenanthren-4(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  镍（0）/ N-杂环卡宾催化分子内烯烃加氢酰化反应合成五元和六元苯并酮

  摘要：

  得到一些封闭：机理研究支持了氧杂环丙烷合成物参与标题反应的加氢酰化步骤，该步骤即使不存在众所周知的杂原子螯合辅助，也不会脱羰。

  DOI：

  10.1002/anie.201206186

文献信息

• Second Generation Light-Driven Molecular Motors. Unidirectional Rotation Controlled by a Single Stereogenic Center with Near-Perfect Photoequilibria and Acceleration of the Speed of Rotation by Structural Modification
  作者：Nagatoshi Koumura、Edzard M. Geertsema、Marc B. van Gelder、Auke Meetsma、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/ja012499i

  日期：2002.5.1

  and thermal isomerization processes of the motors were studied by NMR and CD spectroscopy. The new molecular motors all show two cis-trans isomerizations upon irradiation, each followed by a thermal helix inversion, resulting in a 360 degrees rotation around the central double bond of the upper part with respect to the lower part. The direction of rotation is controlled by a single stereogenic center

  九个新分子马达，由 2,3-二氢-2-甲基萘[2,1-b]噻喃或 2,3-二氢-3-甲基菲上部和（硫代）呫吨、10,10-二甲基蒽组成，或二苯并环庚烯下部，由中心双键连接，合成。每个马达中都存在一个带有甲基取代基的立体中心。MOPAC93-AM1 计算、NMR 研究和 X 射线分析表明，这些化合物具有甲基取代基假轴取向的稳定异构体和甲基取代基假赤道取向的不太稳定的异构体。通过核磁共振和CD光谱研究了电机的光化学和热异构化过程。新的分子马达在辐照时都表现出两种顺反异构化，每一种都伴随着热螺旋反转，导致围绕上部的中央双键相对于下部进行 360 度旋转。旋转方向由上部甲基取代基产生的单个立体中心控制。由两个热步骤控制的旋转速度在很大程度上通过结构修改进行调整，热异构化步骤的半衰期为 t(1/2)(theta) 233-0.67 h。两个新电机的光化学转化以 1:99 的近乎完美的光平衡进行。通过
• Manganese catalyzed α-methylation of ketones with methanol as a C1 source
  作者：Antoine Bruneau-Voisine、Lenka Pallova、Stéphanie Bastin、Vincent César、Jean-Baptiste Sortais

  DOI：10.1039/c8cc08064j

  日期：——

  The direct α-methylation of ketones with methanol under hydrogen borrowing conditions using a well-defined manganese PN³P pre-catalyst was, for the first time, achieved.

  首次成功地使用经过明确定义的锰PN3P前催化剂，在氢借位条件下，直接将酮与甲醇进行α-甲基化。
• Spectroscopic and Theoretical Identification of Two Thermal Isomerization Pathways for Bistable Chiral Overcrowded Alkenes
  作者：Jos C. M. Kistemaker、Stefano F. Pizzolato、Thomas van Leeuwen、Thomas C. Pijper、Ben L. Feringa

  DOI：10.1002/chem.201602276

  日期：2016.9.12

  higher temperatures for the thermal isomerization, namely a thermal E–Z isomerization (TEZI) and a thermal helix inversion (THI). These processes were also studied computationally whereby a new strategy was developed for calculating the TEZI barrier for second‐generation overcrowded alkenes. To demonstrate that these overcrowded alkenes can be employed as bistable switches, photochromic cycling was performed

  手性分子开关在响应材料和动态分子系统中发挥着重要作用。在这里，我们介绍了四种手性过度拥挤烯烃的合成及其光化学和热行为的实验和计算研究。通过紫外光照射，通过高产率的E - Z异构化生成具有相反螺旋度的亚稳态非对映异构体。使用 CD 光谱和 HPLC 分析对亚稳态1 – 4的动力学研究揭示了在较高温度下热异构化的两条途径，即热E – Z异构化（TEZI）和热螺旋反转（THI）。还对这些过程进行了计算研究，从而开发了一种新策略来计算第二代过度拥挤烯烃的 TEZI 势垒。为了证明这些过度拥挤的烯烃可以用作双稳态开关，进行了光致变色循环，这表明烯烃在多个辐照循环中表现出良好的选择性和抗疲劳性。特别是开关3在前后光开关中表现最好，而开关1在光生亚稳态形式的热稳定性方面表现出色。总体而言，所研究的烯烃显示出非凡且前所未有的开关特性组合，包括动态螺旋性、可逆性、选择性、抗疲劳性和热稳定性。
• 基于氧化苯并呋喃结构光驱动分子马达的制备方法
  申请人：湖北大学

  公开号：CN113831309B

  公开（公告）日：2023-02-24

  本发明涉及含氧化苯并呋喃结构分子马达的制备方法以及应用，属于有机化学技术领域。第一个马达以3‑甲基‑2,3‑二氢菲‑4(1H)‑酮和2‑香豆冉酮为原料，第二个马达以3‑甲基‑2,3‑二氢菲‑4(1H)‑酮和萘并[1,2‑b]呋喃‑2(3H)‑酮为原料，第三个马达以3‑甲基‑2,3‑二氢菲‑4(1H)‑酮和6‑异丙基苯并呋喃‑2(3H)‑酮为原料，在四氯化钛和1,8‑二氮杂二环十一碳‑7‑烯存在下，无水四氢呋喃溶剂中，均发生亲核加成反应制备而得。本发明反应条件温和，无需加入强酸和强碱，对设备要求低，降低了操作成本；反应过程中产生三废少，环境污染程度低；所得到产物马达结构新颖且在分子器件领域具有潜在的应用价值。
• Visible-Light-Driven Tunable Molecular Motors Based on Oxindole
  作者：Diederik Roke、Metin Sen、Wojciech Danowski、Sander J. Wezenberg、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/jacs.9b03237

  日期：2019.5.8

  presented. This novel class of motors can be easily synthesized via a Knoevenagel condensation, and the choice of different upper halves allows for the facile tuning of their rotational speed. The four-step rotational cycle was explored using DFT calculations, and the expected photochemical and thermal isomerization behavior was confirmed by NMR, UV/vis, and CD spectroscopy. These oxindole motors offer

  提出了一种可通过可见光驱动的基于羟吲哚的分子旋转电机。这种新型电机可以通过 Knoevenagel 冷凝轻松合成，并且选择不同的上半部分可以轻松调整它们的转速。使用 DFT 计算探索了四步旋转循环，并通过 NMR、UV/vis 和 CD 光谱证实了预期的光化学和热异构化行为。这些 oxindole 马达为响应光的功能材料提供了有吸引力的前景。