(1S,3R,5S,8S,10R,12S,13R)-5-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-12-methyl-6-methylidene-13-phenylmethoxy-12-(3-phenylmethoxypropyl)-2,7,11-trioxatricyclo[8.5.0.03,8]pentadecane | 436153-48-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,3R,5S,8S,10R,12S,13R)-5-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-12-methyl-6-methylidene-13-phenylmethoxy-12-(3-phenylmethoxypropyl)-2,7,11-trioxatricyclo[8.5.0.03,8]pentadecane
• CAS: 436153-48-9
• 化学式: C₃₉H₄₈O₇
• 分子量: 628.806
• InChiKey: JILXRNAKILQZEM-SLNQQLCMSA-N

物化性质

• 沸点：
  714.8±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.49
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Phosphoric acid (4aS,5aR,6aS,8R,9S,10aR,11aS,13aR)-9-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4a,8-dimethyl-4a,5a,6,6a,8,9,10,10a,11a,12,13,13a-dodecahydro-4H-1,5,7,11-tetraoxa-benzo[4,5]cyclohepta[1,2-b]naphthalen-2-yl ester diphenyl ester 、 (1S,3R,5S,8S,10R,12S,13R)-5-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-12-methyl-6-methylidene-13-phenylmethoxy-12-(3-phenylmethoxypropyl)-2,7,11-trioxatricyclo[8.5.0.03,8]pentadecane 在 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 tert-butyl-[[(1R,3S,8R,11S,13R,15S,16R,18S)-6-[[(1S,3R,5S,6R,8S,10R,12S,13R)-5-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-12-methyl-13-phenylmethoxy-12-(3-phenylmethoxypropyl)-2,7,11-trioxatricyclo[8.5.0.03,8]pentadecan-6-yl]methyl]-3,16-dimethyl-2,7,12,17-tetraoxatetracyclo[9.8.0.03,8.013,18]nonadec-5-en-15-yl]oxy]-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Gymnocin-A 的收敛全合成和合成类似物的评价

  摘要：

  Gynocin-A (1) 的首次全合成已经完成，这是一种从臭名昭著的赤潮甲藻中分离的细胞毒性多环醚，Karenia mikimotoi，已经完成。合成在很大程度上依赖于 Suzuki-Miyaura 基于交叉偶联的方法来组装十四环聚醚骨架。GHI (5) 和 KLMN (6) 环的收敛联合，这两者都是由一个共同的中间体 7 制备的，随后 J 环的环闭合提供了 GHIJKLMN 环。ABCD 和 FGHIJKLMN 环片段（分别为 3 和 4）之间的关键耦合和 C17 羟基的立体选择性安装，随后 E 环的环化产生了十四环聚醚骨架 2。最后，2-甲基的掺入-2-丁烯醛侧链完成了金霉素-A的全合成。合成的收敛性质使用了三个具有可比复杂性的片段，非常适合制备金霉素 A 的各种结构类似物，以探索构效关系。还提供了几种合成类似物的初步构效关系研究结果。

  DOI：

  10.1021/ja042686r
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛二甲缩醛 在 咪唑 、 偶氮二异丁腈 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三苯基氢化锡 、 potassium tert-butylate 、 碘 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 (1S,3R,5S,8S,10R,12S,13R)-5-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-12-methyl-6-methylidene-13-phenylmethoxy-12-(3-phenylmethoxypropyl)-2,7,11-trioxatricyclo[8.5.0.03,8]pentadecane
  参考文献：
  名称：

  Gymnocin-A 的收敛全合成和合成类似物的评价

  摘要：

  Gynocin-A (1) 的首次全合成已经完成，这是一种从臭名昭著的赤潮甲藻中分离的细胞毒性多环醚，Karenia mikimotoi，已经完成。合成在很大程度上依赖于 Suzuki-Miyaura 基于交叉偶联的方法来组装十四环聚醚骨架。GHI (5) 和 KLMN (6) 环的收敛联合，这两者都是由一个共同的中间体 7 制备的，随后 J 环的环闭合提供了 GHIJKLMN 环。ABCD 和 FGHIJKLMN 环片段（分别为 3 和 4）之间的关键耦合和 C17 羟基的立体选择性安装，随后 E 环的环化产生了十四环聚醚骨架 2。最后，2-甲基的掺入-2-丁烯醛侧链完成了金霉素-A的全合成。合成的收敛性质使用了三个具有可比复杂性的片段，非常适合制备金霉素 A 的各种结构类似物，以探索构效关系。还提供了几种合成类似物的初步构效关系研究结果。

  DOI：

  10.1021/ja042686r

文献信息

• Studies toward the Total Synthesis of Gymnocin A, a Cytotoxic Polyether:  A Highly Convergent Entry to the F−N Ring Fragment
  作者：Makoto Sasaki、Chihiro Tsukano、Kazuo Tachibana

  DOI：10.1021/ol025814u

  日期：2002.5.1

  [GRAPHICS]An efficient and highly convergent synthesis of the FGHIJKLMN ring fragment of gymnocin A, a cyctotoxic polycyclic ether isolated from the notorious red-tide forming dinoflagellate Gymnodinium mikimotoi, has been achieved. The present synthesis relied on extensive use of the B-alkyl Suzuki-Miyaura coupling reaction.
• Convergent Total Synthesis of Gymnocin-A and Evaluation of Synthetic Analogues
  作者：Chihiro Tsukano、Makoto Ebine、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ja042686r

  日期：2005.3.1

  subsequent ring closure of the J ring delivered the GHIJKLMN ring. The crucial coupling between the ABCD and FGHIJKLMN ring fragments (3 and 4, respectively) and stereoselective installation of the C17 hydroxyl group, followed by cyclization of the E ring gave rise to the tetradecacyclic polyether skeleton 2. Finally, incorporation of the 2-methyl-2-butenal side chain completed the total synthesis of gymnocin-A

  Gynocin-A (1) 的首次全合成已经完成，这是一种从臭名昭著的赤潮甲藻中分离的细胞毒性多环醚，Karenia mikimotoi，已经完成。合成在很大程度上依赖于 Suzuki-Miyaura 基于交叉偶联的方法来组装十四环聚醚骨架。GHI (5) 和 KLMN (6) 环的收敛联合，这两者都是由一个共同的中间体 7 制备的，随后 J 环的环闭合提供了 GHIJKLMN 环。ABCD 和 FGHIJKLMN 环片段（分别为 3 和 4）之间的关键耦合和 C17 羟基的立体选择性安装，随后 E 环的环化产生了十四环聚醚骨架 2。最后，2-甲基的掺入-2-丁烯醛侧链完成了金霉素-A的全合成。合成的收敛性质使用了三个具有可比复杂性的片段，非常适合制备金霉素 A 的各种结构类似物，以探索构效关系。还提供了几种合成类似物的初步构效关系研究结果。