5-(2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-2-en-7-yliden)pentanal | 811442-94-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-(2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-2-en-7-yliden)pentanal
• 英文别名: 5-(2,3-Diazabicyclo[2.2.1]hept-2-en-7-ylidene)pentanal
• CAS: 811442-94-1
• 化学式: C₁₀H₁₄N₂O
• 分子量: 178.234
• InChiKey: DCPAWOLLALHNHV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  281.5±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  41.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-2-en-7-yliden)pentanal 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以78%的产率得到1,2,3,3a,4a,5,6,7b-octahydrodicyclopenta[b,d]furan
  参考文献：
  名称：

  从二聚化到加成环，再到原子转移环化：TMM Diradicals的进一步化学作用†

  摘要：

  我们描述[a]内部的第一个例子TMM二烷基与远端束缚醛的分子环加成，[b]路易斯酸对TMM化学过程的影响，[c]分子内环加成，竞争性环加成和ATC以及独家ATC的实例，以及[d]一套预测性指南，可用来评估环加成还是ATC是首选途径，以及这两个过程何时具有竞争性。值得注意的是，仅通过改变所研究的二氮杂苯内的系链的长度，就可以得到各种各样的结构。DFT计算被用来探测原子转移和环加成的能量表面。涉及键能体系的原子转移的过渡结构表明，它沿着反应坐标的发生要早于仅具有一个自由基稳定基团的体系的发生。这与从最初的二基团到capdtatively稳定的distonic二基团的放热过程的存在是一致的。令人欣慰的是，理论与观察相符，并为化学提供了实质性的见识。

  DOI：

  10.1021/jo048717i
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 7-[5-(tert-butyldimethylsiloxy)pentylidene]-2,3-diazabicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylate 在 氢氧化钾 、 pyridine-SO3 complex 、 四丁基氟化铵 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 5-(2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-2-en-7-yliden)pentanal
  参考文献：
  名称：

  从二聚化到加成环，再到原子转移环化：TMM Diradicals的进一步化学作用†

  摘要：

  我们描述[a]内部的第一个例子TMM二烷基与远端束缚醛的分子环加成，[b]路易斯酸对TMM化学过程的影响，[c]分子内环加成，竞争性环加成和ATC以及独家ATC的实例，以及[d]一套预测性指南，可用来评估环加成还是ATC是首选途径，以及这两个过程何时具有竞争性。值得注意的是，仅通过改变所研究的二氮杂苯内的系链的长度，就可以得到各种各样的结构。DFT计算被用来探测原子转移和环加成的能量表面。涉及键能体系的原子转移的过渡结构表明，它沿着反应坐标的发生要早于仅具有一个自由基稳定基团的体系的发生。这与从最初的二基团到capdtatively稳定的distonic二基团的放热过程的存在是一致的。令人欣慰的是，理论与观察相符，并为化学提供了实质性的见识。

  DOI：

  10.1021/jo048717i