bicyclo[2.2.2]octane-2,6-dione | 38231-60-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: bicyclo[2.2.2]octane-2,6-dione
• 英文别名: Bicyclo[2.2.2]octan-2,6-dion
• CAS: 38231-60-6
• 化学式: C₈H₁₀O₂
• 分子量: 138.166
• InChiKey: VXBMHPUAHFEJAV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bicyclo[2.2.2]octane-2,6-dione 在 硫酸 、 6-oxocamphor hydrolase from Rhodococcus sp. 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (S)-(-)-methyl 3-oxocyclohexylacetate
  参考文献：
  名称：

  通过三步生物催化步骤从前手性二酮不对称合成3-取代的环己胺衍生物

  摘要：

  前手性双环二酮通过三个连续的生物催化步骤转化为3个取代的环己胺衍生物的单一非对映异构体。的两个手性中心通过一个C设置在第一步骤C中水解酶（6-oxocamphor水解酶），并通过在最后步骤中的ω转氨酶。如果可能的话，在第二步中，通过脂肪酶催化中间体酮酸的酯化反应。对于两个基板，CC水解步骤和酯化反应可以在有机溶剂中的一锅级联反应中同时进行。在一个示例中，可以将前两步的反应混合物直接在有机溶剂中进行生物胺化反应，而无需更换反应介质。根据所用ω-转氨酶和底物的选择，可以以光学纯的形式获得顺式和反式非对映异构体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201201057
• 作为产物：
  描述：

  DMOHDION 在 溶剂黄146 作用下， 反应 1.0h， 以60%的产率得到bicyclo[2.2.2]octane-2,6-dione
  参考文献：
  名称：

  LOW-MOLECULAR COMPOUND, POLYMER, MATERIAL FOR ELECTRONIC DEVICES, COMPOSITION FOR ELECTRONIC DEVICES, ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT, ORGANIC SOLAR CELL ELEMENT, DISPLAY AND LIGHTING EQUIPMENT

  摘要：

  公开号：

  EP2495229B1

文献信息

• The Synthesis of Bicyclo[2.2.2]octan-2,6-dione Revisited
  作者：Torbjörn Frejd、Magnus Widegren、Melanie Dietz、Annika Friberg、Bärbel Hahn-Hägerdal、Marie Gorwa-Grauslund、Mikael Katz

  DOI：10.1055/s-2006-942532

  日期：2006.10

  The cyclisation conditions for the formation of bicyclo[2.2.2]octan-2,6-di one (1) from 3-substituted cyclohexanones 2 and 3 have been re-investigated. Use of a medium consisting of isobutyric anhydride and trifluoroacetic acid resulted in a simplified and reproducible method for large-scale synthesis of this compound.

  重新研究了由 3-取代的环己酮 2 和 3 形成双环[2.2.2]辛烷-2,6-二一 (1) 的环化条件。使用由异丁酸酐和三氟乙酸组成的介质为该化合物的大规模合成提供了一种简化且可重复的方法。
• Unexpected effect of an hydroxyl group on π-facial selectivity in the nucleophilic addition to bicyclo[2.2.2]octan-2-ones
  作者：Jean-François Devaux、Pierre Fraisse、Issam Hanna、Jean-Yves Lallemand

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02032-2

  日期：1995.12

  An unprecedented remote effect of the hydroxyl group on π-facial selectivity was observed in the addition of Grignard reagents to bicyclo[2.2.2]octan-2-ones, where nucleophilic attack occured from the slerically more hindered face.

  在双环[2.2.2] octan-2-ones中添加格氏试剂后，观察到羟基对π面选择性的前所未有的遥远影响，亲核性攻击是由受阻较严重的面部发生的。
• Microorganisms for Producing Cyclohexanone and Methods Related Thereto
  申请人：Burgard Anthony

  公开号：US20120329111A1

  公开（公告）日：2012-12-27

  Provided herein is a non-naturally occurring microbial organism having a cyclohexanone pathway and comprising at least one exogenous nucleic acid encoding a cyclohexanone pathway enzyme. Also provided herein is a method for producing cyclohexanone, including culturing these non-naturally occurring microbial organisms.

  本文提供了一种非自然存在的微生物生物体，具有环己酮途径，并且包含至少一个外源核酸编码环己酮途径酶。还提供了一种生产环己酮的方法，包括培养这些非自然存在的微生物生物体。
• ORGANISMS FOR THE PRODUCTION OF CYCLOHEXANONE
  申请人：Genomatica, Inc.

  公开号：US20140356919A1

  公开（公告）日：2014-12-04

  A non-naturally occurring microbial organism has cyclohexanone pathways that include at least one exogenous nucleic acid encoding a cyclohexanone pathway enzyme. A pathway includes a 2-ketocyclohexane-1-carboxyl-CoA hydrolase (acting on C—C bond), a 2-ketocyclohexane-1-carboxylate decarboxylase and an enzyme selected from a 2-ketocyclohexane-1-carboxyl-CoA hydrolase (acting on thioester), a 2-ketocyclohexane-1-carboxyl-CoA transferase, and a 2-ketocyclohexane-1-carboxyl-CoA synthetase. A pathway includes an enzyme selected from a 6-ketocyclohex-1-ene-1-carboxyl-CoA hydrolase (acting on C—C bond), a 6-ketocyclohex-1-ene-1-carboxyl-CoA synthetase, a 6-ketocyclohex-1-ene-1-carboxyl-CoA hydrolase (acting on thioester), a 6-ketocyclohex-1-ene-1-carboxyl-CoA transferase, a 6-ketocyclohex-1-ene-1-carboxyl-CoA reductase, a 6-ketocyclohex-1-ene-1-carboxylate decarboxylase, a 6-ketocyclohex-1-ene-1-carboxylate reductase, a 2-ketocyclohexane-1-carboxyl-CoA synthetase, a 2-ketocyclohexane-1-carboxyl-CoA transferase, a 2-ketocyclohexane-1-carboxyl-CoA hydrolase (acting on thioester), a 2-ketocyclohexane-1-carboxylate decarboxylase, and a cyclohexanone dehydrogenase. A pathway includes an adipate semialdehyde dehydratase, a cyclohexane-1,2-diol dehydrogenase, and a cyclohexane-1,2-diol dehydratase. A pathway includes a 3-oxopimelate decarboxylase, a 4-acetylbutyrate dehydratase, a 3-hydroxycyclohexanone dehydrogenase, a 2-cyclohexenone hydratase, a cyclohexanone dehydrogenase and an enzyme selected from a 3-oxopimeloyl-CoA synthetase, a 3-oxopimeloyl-CoA hydrolase (acting on thioester), and a 3-oxopimeloyl-coA transferase. Each these pathways can include a PEP carboxykinase. A method for producing cyclohexanone includes culturing these non-naturally occurring microbial organisms.

  一种非自然存在的微生物有环己酮途径，其中至少包括一个外源性核酸编码一个环己酮途径酶。途径包括一个2-酮环己烷-1-羧酸-辅酶A水解酶（作用于C-C键），一个2-酮环己烷-1-羧酸脱羧酶和从2-酮环己烷-1-羧酸-辅酶A水解酶（作用于硫酯），2-酮环己烷-1-羧酸-辅酶A转移酶和2-酮环己烷-1-羧酸-辅酶A合成酶中选择的酶。途径包括从6-酮环己-1-烯-1-羧酸-辅酶A水解酶（作用于C-C键），6-酮环己-1-烯-1-羧酸-辅酶A合成酶，6-酮环己-1-烯-1-羧酸-辅酶A水解酶（作用于硫酯），6-酮环己-1-烯-1-羧酸-辅酶A转移酶，6-酮环己-1-烯-1-羧酸-辅酶A还原酶，6-酮环己-1-烯-1-羧酸脱羧酶，6-酮环己-1-烯-1-羧酸还原酶，2-酮环己烷-1-羧酸-辅酶A合成酶，2-酮环己烷-1-羧酸-辅酶A转移酶，2-酮环己烷-1-羧酸-辅酶A水解酶（作用于硫酯），2-酮环己烷-1-羧酸脱羧酶和环己酮脱氢酶中选择的酶。途径包括己二酸半醛脱水酶、环己-1,2-二醇脱氢酶和环己-1,2-二醇脱水酶。途径包括3-氧戊二酸脱羧酶、4-醋酰丁酸脱水酶、3-羟基环己酮脱氢酶、2-环己烯酮水合酶、环己酮脱氢酶和从3-氧戊二酰辅酶A合成酶、3-氧戊二酰辅酶A水解酶（作用于硫酯）和3-氧戊二酰辅酶A转移酶中选择的酶。这些途径中每个都可以包括PEP羧激酶。一种制备环己酮的方法包括培养这些非自然存在的微生物。
• An Improved Procedure for the Synthesis of Bicyclo[2.2.2]octane-2,6-dione
  作者：Fredrik Almqvist、Lars Eklund、Torbjöm Frejd

  DOI：10.1080/00397919308011243

  日期：1993.6

  Abstract Conjugate addition of Meldrum's acid to 2-cyclohexenone followed by direct cyclization in PPA/acetic acid constitutes a shorter, more reproducible and higher yielding route to bicyclo[2.2.2]octane-2,6-dione than previous methods. The crude dione could be used as substrate for the baker's yeast reduction to (1R, 4S, 6S)-bicyclo[2.2.2]octane-6-ol-2-one.

  摘要 Meldrum 酸与 2-环己烯酮的共轭加成，然后在 PPA/乙酸中直接环化，构成了比以前的方法更短、更可重现和更高产率的双环 [2.2.2] 辛烷-2,6-二酮路线。粗二酮可用作面包酵母还原为 (1R, 4S, 6S)-双环 [2.2.2] 辛烷-6-ol-2-one 的底物。

表征谱图