(+)-3-甲基丁-3-烯-2-醇 | 105228-58-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (+)-3-甲基丁-3-烯-2-醇
• 英文名称: (+)-3-methylbut-3-en-2-ol
• 英文别名: (R)-3-methyl-3-buten-2-ol；(R)-3-methylbut-3-en-2-ol；3-Methyl-3-buten-2-ol, (R)-；(2R)-3-methylbut-3-en-2-ol
• CAS: 105228-58-8
• 化学式: C₅H₁₀O
• 分子量: 86.1338
• InChiKey: JEYLKNVLTAPJAF-RXMQYKEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  112.7±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.829±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-3-甲基丁-3-烯-2-醇 在 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 、 三丁基氯化锡 、 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.08h， 生成 (1S,4R)-3-Methylidene-1-phenyl-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)pentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of 4-alkoxy-3-methylidenealkanols using reactions between 2-(1-alkoxyalkyl)propenylstannanes and aldehydes: X-ray crystal structure of (1R,4R)-3-methylidene-1-(4-nitrophenyl)pentane-1,4-diol

  摘要：

  2-(1-羟基-和1-烷氧基-烷基)丙烯基锡化合物9和11–15与醛反应生成4-羟基-和4-烷氧基-3-亚甲基烷基醇23、24和36–53。这些反应的立体选择性已被研究。如果反应通过锡化合物的转移金属化作用，使用四价锡卤化物，然后再加入醛进行反应，对于羟基锡化合物9，观察到适度的立体选择性，偏向于1,4-反式产物23、36和37，而烷氧基锡化合物11–15则优先生成1,4-顺式非对映异构体47–53，选择性为75–85∶25–15。值得注意的是，这些立体化学的指定与初步通讯中报道的情况相反。通过X射线衍射确定了羟基锡化合物9与对硝基苯甲醛反应生成的1,4-反式产物36的结构。BINOL-钛(IV)催化的(R)-SEM-锡化合物(R)-12与苯甲醛反应的立体选择性受BINOL构型的控制，可用于合成1,4-反式或1,4-顺式异构体40和47。

  DOI：

  10.1039/a702256e
• 作为产物：
  描述：

  Propionic acid (R)-1,2-dimethyl-allyl ester 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 7.0h， 以460 mg的产率得到(+)-3-甲基丁-3-烯-2-醇
  参考文献：
  名称：

  固态有机反应：三邻胸腺嘧啶包合物中客体分子的反应性

  摘要：

  三Ø胸苷（TOT）包合物是对映体和对映体选择性的（手性笼）。结果表明，与液体溶液中发生的反应不同，外部分子反应物可以扩散到TOT主体晶格中并与所包含的分子（客体）发生反应。对于固体-气体和固体-液体（水性）系统，研究了卤化氢（HCl，HBr）对所含环氧乙烷的化学行为的几个方面。在公认的实验条件下，这些反应在区域特异性上产生一种目标产物，并且是不对称的。首先对所包含的底物进行了酸催化的烯丙基异构化，该异构化是笼子特异性的，并且大多数是定量的。形成鲜明对比的是，需要强有力的基本条件以降低产率来促进溶液中的类似转化。几种晶体内转化的区域专一性和对映选择性允许精确测定几种客体分子的绝对构型。实现了动力学测量，揭示了这种新型异质反应的一些显着特征。笼形立体选择机制的暂定模型进行了简要讨论。

  DOI：

  10.1002/hlca.19940770313

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Allylic Alcohols via an Oxazaborolidinium Ion Catalyzed Diels−Alder/Retro-Diels−Alder Sequence
  作者：Simon Jones、Damien Valette

  DOI：10.1021/ol902280d

  日期：2009.11.19

  A triflimide-activated oxazaborolidine catalyst successfully promoted the asymmetric Diels−Alder reaction of 9-methylanthracene with methacrolein in high regio- and enantioselectivity. The cycloadduct obtained was subsequently used as a chiral template to access secondary and tertiary allylic alcohols in good to high enantiomeric excess via a cycloreversion by flash vacuum pyrolysis.

  Triflimide活化的恶唑硼烷催化剂在高区域和对映体选择性下，成功地促进了9-甲基蒽与甲基丙烯醛的不对称Diels-Alder反应。随后将获得的环加合物用作手性模板，以通过快速真空热解通过环还原来获得对映体过量至高对映体过量的仲和叔烯丙基醇。
• Optically active allylic tin reagent as an enantio-divergent synthon of isoprenoids via remote and divergent asymmetric induction
  作者：Yutaka Nishigaichi、Hiroki Kuramoto、Akio Takuwa

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00539-o

  日期：1995.5

  (S)-2-(1-Hydroxymethyl)allyltin (1a) can be prepared in high enantiomeric purity. When its methylated and acetylated derivatives are allowed to add to aldehydes with the help of i-PrOTiCl3 and SnCl4, syn- and anti-homoallylic alcohols are stereoselectively obtained, respectively, via 1,4-asymmetric induction. These reactions are applied to the synthesis of the both enantiomers of a pheromone constituent, ipsenol, from a single enantiomer of 1a.
• Hayashi, Masahiko; Kaneko, Toshiyuki; Oguni, Nobuki, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1991, # 1, p. 25 - 28
  作者：Hayashi, Masahiko、Kaneko, Toshiyuki、Oguni, Nobuki

  DOI：——

  日期：——
• SMADJA W.; CZERNECKI S.; VILLE G.; GEORGOULIS C., ORGANOMETALLICS, 6,(1987) N 1, 166-169
  作者：SMADJA W.、 CZERNECKI S.、 VILLE G.、 GEORGOULIS C.

  DOI：——

  日期：——
• Stereoselective synthesis of 4-alkoxy-3-methylidenealkanols using reactions between 2-(1-alkoxyalkyl)propenylstannanes and aldehydes: X-ray crystal structure of (1R,4R)-3-methylidene-1-(4-nitrophenyl)pentane-1,4-diol
  作者：Pedro Almendros、Michelangelo Gruttadauria、Madeleine Helliwell、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/a702256e

  日期：——

  The 2-(1-hydroxy- and 1-alkoxy-alkyl)propenylstannanes 9 and 11–15, react with aldehydes to form 4-hydroxy- and 4-alkoxy-3-methylidenealkanols 23, 24 and 36–53. The stereoselectivity of these reactions has been investigated. If the reactions are carried out by transmetallation of the stannane using a tin(IV) halide before addition of the aldehyde, modest stereoselectivity in favour of the 1,4-anti-products 23, 36 and 37 is observed for the hydroxystannane 9, whereas the alkoxystannanes 11–15 give rise preferentially to the 1,4-syn-diastereoisomers 47–53, selectivity 75–85∶25–15. It should be noted that these stereochemical assignments are the reverse of those reported in the preliminary communication on this work. The structure of the 1,4-anti-product 36 from the reaction between the hydroxystannane 9 and p-nitrobenzaldehyde was established by X-ray diffraction. The stereoselectivity of BINOL–titanium(IV) catalysed reactions of the (R)-SEM-stannane (R)-12 with benzaldehyde is controlled by the configuration of the BINOL and can be used to synthesize either the 1,4-anti- or 1,4-syn-isomers 40 and 47.

  2-(1-羟基-和1-烷氧基-烷基)丙烯基锡化合物9和11–15与醛反应生成4-羟基-和4-烷氧基-3-亚甲基烷基醇23、24和36–53。这些反应的立体选择性已被研究。如果反应通过锡化合物的转移金属化作用，使用四价锡卤化物，然后再加入醛进行反应，对于羟基锡化合物9，观察到适度的立体选择性，偏向于1,4-反式产物23、36和37，而烷氧基锡化合物11–15则优先生成1,4-顺式非对映异构体47–53，选择性为75–85∶25–15。值得注意的是，这些立体化学的指定与初步通讯中报道的情况相反。通过X射线衍射确定了羟基锡化合物9与对硝基苯甲醛反应生成的1,4-反式产物36的结构。BINOL-钛(IV)催化的(R)-SEM-锡化合物(R)-12与苯甲醛反应的立体选择性受BINOL构型的控制，可用于合成1,4-反式或1,4-顺式异构体40和47。