(3R,5R,6R,2''E,4''Z)-3'-amidinopropionyl 3-(N-tert-butoxycarbonylamino)-5,6-[isopropylidene-5-oxy-6-(N-hexa-2'',4''-dienoylamino)]heptanamide | 624739-18-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (3R,5R,6R,2''E,4''Z)-3'-amidinopropionyl 3-(N-tert-butoxycarbonylamino)-5,6-[isopropylidene-5-oxy-6-(N-hexa-2'',4''-dienoylamino)]heptanamide
• 英文别名: tert-butyl N-[(2R)-4-[(3-amino-3-iminopropyl)amino]-1-[(4R,5R)-3-[(2E,4Z)-hexa-2,4-dienoyl]-2,2,4-trimethyl-1,3-oxazolidin-5-yl]-4-oxobutan-2-yl]carbamate
• CAS: 624739-18-0
• 化学式: C₂₄H₄₁N₅O₅
• 分子量: 479.62
• InChiKey: BNMBXWFEUSHAQJ-FXZRDRTISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  147
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,5R,6R,2''E,4''Z)-3'-amidinopropionyl 3-(N-tert-butoxycarbonylamino)-5,6-[isopropylidene-5-oxy-6-(N-hexa-2'',4''-dienoylamino)]heptanamide 在 三氟乙酸 、 Amberlite IRA-402 (Cl(-) form) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以60%的产率得到(3R,5R,6R)-3-氨基-N-(3-氨基-3-亚氨基丙基)-6-[[(2E,4Z)-己-2,4-二烯酰基]氨基]-5-羟基庚酰胺
  参考文献：
  名称：

  Total asymmetric synthesis of sperabillins B and DElectronic supplementary information (ESI) available: experimental details. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b3/b305740b/

  摘要：

  开发了一条简明的途径，直达海绵尿嘧啶B和D的核心片段，即甲基（3R,5R,6R）-3,6-二氨基-5-羟基庚酸酯，并随之采用了一种新颖的保护策略，实现了海绵尿嘧啶B和D的全不对称合成。

  DOI：

  10.1039/b305740b
• 作为产物：
  描述：

  2,5-庚二烯酸,甲基酯 在 palladium on activated charcoal 、 Wilkinson's catalyst 盐酸 、 sodium hydroxide 、 氯化亚砜 、 sodium azide 、 3 A molecular sieve 、 氢气 、 碘 、 碳酸氢钠 、 1-羟基苯并三唑 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， -78.0~110.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 338.0h， 生成 (3R,5R,6R,2''E,4''Z)-3'-amidinopropionyl 3-(N-tert-butoxycarbonylamino)-5,6-[isopropylidene-5-oxy-6-(N-hexa-2'',4''-dienoylamino)]heptanamide
  参考文献：
  名称：

  Total asymmetric synthesis of sperabillins B and DElectronic supplementary information (ESI) available: experimental details. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b3/b305740b/

  摘要：

  开发了一条简明的途径，直达海绵尿嘧啶B和D的核心片段，即甲基（3R,5R,6R）-3,6-二氨基-5-羟基庚酸酯，并随之采用了一种新颖的保护策略，实现了海绵尿嘧啶B和D的全不对称合成。

  DOI：

  10.1039/b305740b

文献信息

• Asymmetric total synthesis of sperabillins B and D via lithium amide conjugate addition
  作者：Stephen G. Davies、Jane R. Haggitt、Osamu Ichihara、Richard J. Kelly、Michael A. Leech、Anne J. Price Mortimer、Paul M. Roberts、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/b404962d

  日期：——

  Diastereoselective conjugate addition of homochiral lithium (R)-N-allyl-N-alpha-methylbenzylamide to methyl (2E,5E)-hepatadienoate, followed by protecting group manipulation and subsequent iodocyclocarbamation allows a concise route to the core fragment, methyl (3R,5R,6R)-3,6-diamino-5-hydroxyheptanoate, of sperabillins B and D. Differentiation between the C-3 and C-6 primary amino groups of this core

  将非手性锂（R）-N-烯丙基-N-α-甲基苄基酰胺的非对映选择性共轭加成到（2E，5E）-庚二烯酸甲酯中，然后进行保护基团处理，然后进行碘代环氨基甲酸酯化，可以得到通往核心片段甲基（3R，脂蛋白B和D的5R，6R）-3,6-二氨基-5-羟基庚酸酯。通过用丙酮处理，很容易实现该核心氨基酸的C-3和C-6伯氨基之间的区分。 ，6-异亚丙基和C-3-亚胺保护的二胺，随后C-6-氮的区域选择性酰化促进了总产率为10.8％的斯培比林D的总合成，以及首次总产率为5.8％的斯培比林B的不对称合成。 。