(S)-1-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butan-1-one | 1243289-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-1-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butan-1-one
• 英文别名: (3S)-1-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butan-1-one
• CAS: 1243289-06-6
• 化学式: C₁₆H₂₃BO₃
• 分子量: 274.168
• InChiKey: YYUFYBQENDTUNE-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.74
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butan-1-one 在 sodium perborate tetrahydrate 作用下， 反应 4.0h， 生成 (3S)-3-羟基-1-苯基戊-1-酮
  参考文献：
  名称：

  水中硼的对映选择性共轭加成反应中非均相和均相铜（II）催化

  摘要：

  我们已经开发了Cu II催化的硼在水中与α，β-不饱和羰基化合物和α，β，γ，δ-不饱和羰基化合物的对映体共轭加成反应。与先前报道的需要有机溶剂的Cu I催化相反，发现手性Cu II催化在水中有效地进行。已经开发了三种催化剂体系：催化剂。1：具有手性配体L 1的Cu（OH）2；猫。2：具有配体L1的Cu（OH）2和乙酸；和猫。3：具有配体L1的Cu（OAc）2。而猫。1是异构系统，猫。2和猫。3是同质系统。我们测试了27种α，β-不饱和羰基化合物和α，β-不饱和腈化合物，包括无环和环状α，β-不饱和酮，无环和环状β，β-二取代的烯酮，无环和环状α，β-不饱和酯（包括其β，β-二取代形式）和无环α，β-不饱和酰胺（包括其β，β-二取代形式）。我们找到那只猫。2和猫。图3显示了几乎所有底物的高产率和对映选择性。值得注意的是，没有报道过能以高收率和高对映选择性耐受所有这些底物的催化剂。异类猫。1

  DOI：

  10.1002/asia.201300997
• 作为产物：
  描述：

  3-chloro-1-phenylbutan-1-one 、 联硼酸频那醇酯 在 potassium phosphate 、 copper(l) iodide 、 (S)-(-)-[(S)-2-diphenylphosphinoferrocenyl](N,N-dimethylamino)(2-diphenylphosphinophenyl)methane 作用下， 以 2-甲基-2-丁醇 为溶剂， 反应 20.17h， 以95%的产率得到(S)-1-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butan-1-one
  参考文献：
  名称：

  铜催化的β-氯烷基芳基酮及其相关化合物的串联不对称硼氢化反应

  摘要：

  通过原位生成的无环烯酮与双（频哪醇）二硼烷进行Cu催化的一锅串联（不对称）β-氯烷基芳基酮的硼化反应，可以有效地实现形式sp的高达97％的收率和99％的对映选择性3种ç 氯硼基化产品。本方法为（手性）烷基硼化合物提供了有效的替代途径。

  DOI：

  10.1002/cctc.201402823

文献信息

• Metal-Free Catalytic Boration at the β-Position of α,β-Unsaturated Compounds: A Challenging Asymmetric Induction
  作者：Amadeu Bonet、Henrik Gulyás、Elena Fernández

  DOI：10.1002/anie.201001198

  日期：——

  Enantiomerically enriched secondary organoboronates containing β‐carbonyl functional groups have been prepared using an unprecedented organocatalytic system (see scheme). The use of chiral tertiary phosphorus compounds induced ee values of up to 95 % in the absence of transition metals.

  使用史无前例的有机催化体系制备了含有β-羰基官能团的对映体富集的仲有机硼酸酯（参见方案）。在不存在过渡金属的情况下，使用手性叔磷化合物可导致ee值高达95％。
• Enantioselective β-Boration of Acyclic Enones by a [2.2]Paracyclophane-Based N-Heterocyclic Carbene Copper(I) Catalyst
  作者：Lei Zhao、Yudao Ma、Fuyan He、Wenzeng Duan、Jianqiang Chen、Chun Song

  DOI：10.1021/jo302694d

  日期：2013.2.15

  N-heterocyclic carbene (NHC) copper(I) complex generated in situ by the reaction of the triazolium salt and Cu2O was an efficient catalyst for the asymmetric β-boration of acyclic enones, producing β-boryl ketones in high yields and enantioselectivities.

  一种新的平面和中心手性双环1,2,4-三唑鎓盐是由[2.2]对环环烷和苯基甘醇合成的。三唑盐和Cu 2 O反应原位生成的N-杂环卡宾（NHC）铜（I）络合物是一种有效的催化剂，用于无环烯酮的不对称β-硼化，可高产率地生产β-硼酮和对映选择性。
• Synthesis and application of a dual chiral [2.2]paracyclophane-based N-heterocyclic carbene in enantioselective β-boration of acyclic enones
  作者：Lei Wang、Zhen Chen、Manyuan Ma、Wenzeng Duan、Chun Song、Yudao Ma

  DOI：10.1039/c5ob01609f

  日期：——

  An enantioselective conjugate addition of boron to α,β-unsaturated ketones catalysed by either a N-heterocyclic carbene or a copper–carbene complex generated in situ from a new chiral bicyclic triazolium based on [2.2]paracyclophane is presented. The dual chiral carbene–copper catalyst has significant advantages over its carbene counterpart as an organocatalyst in asymmetric β-boration of acyclic enones

  提出了一种硼的对映选择性共轭加成反应，该加氢反应由N杂环卡宾或由基于[2.2]对环phane的新手性双环三唑鎓盐就地生成的N杂环卡宾或铜-卡宾配合物催化。双手性卡宾-铜催化剂在作为非环烯酮的不对称β-硼酸酯化反应的有机催化剂时，具有比其卡宾对应物显着的优势，从而以良好的收率和对映选择性提供了多种手性β-硼基酮。这是在一个催化反应中使用相同的N-杂环卡宾作为有机催化剂和过渡金属催化的配体的成功例子。
• Synthesis of planar chiral imidazo[1,5-a]pyridinium salts based on [2.2]paracyclophane for asymmetric β-borylation of enones
  作者：Bing Hong、Yudao Ma、Lei Zhao、Wenzeng Duan、Fuyan He、Chun Song

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.06.023

  日期：2011.5

  Novel planar chiral pseudo-geminal and pseudo-ortho-oxazoline substituted [2.2]paracyclophanyl imidazo[1,5-a]pyridinium triflates were synthesized. During the synthesis of a pseudo-ortho imidazo[1,5-a]pyridinium triflate based on [2.2]paracyclophane, the diastereoisomers of 4-amino-12-oxazolinyl[2.2]paracyclophane were separated. The imidazo[1,5-a]pyridinium triflates were used as carbene precursors

  合成了新型的平面手性伪锗烷和伪邻恶唑啉取代的[2.2]对环吡啶基咪唑并[1,5- a ]吡啶鎓三氟甲磺酸酯。在基于[2.2]对环环烷的三氟甲磺酸假邻位咪唑并[1,5 - a ]吡啶鎓的合成过程中，分离了4-氨基-12-恶唑啉基[2.2]对环烷的非对映异构体。咪唑并[1,5- a ]吡啶三氟甲烷用作卡宾的前体在铜催化的烯酮的对映选择性共轭β-硼化反应中使用。在一系列配体和底物的初步测试中，我们获得了高达84％的对映选择性。
• Asymmetric β-boration of α,β-unsaturated carbonyl compounds with chiral Rh[bis(oxazolinyl)phenyl] catalysts
  作者：Kenji Toribatake、Li Zhou、Ayae Tsuruta、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1016/j.tet.2013.02.086

  日期：2013.4

  Chiral rhodium[bis(oxazolinyl)phenyl] complexes exhibited high catalytic activity for the beta-boration of alpha,beta-unsaturated esters, ketones, and amides with bis(pinacolato)diboron in the presence of sodium tertbutoxide to attain high enantioselectivity of up to 97%. The substrate scope and catalytic mechanism were discussed. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.