(3S,4S)-4-chloro-3-hydroxy-2,2,5,5-tetramethylcyclohexanone | 1225059-19-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3S,4S)-4-chloro-3-hydroxy-2,2,5,5-tetramethylcyclohexanone
• 英文别名: (3S,4S)-4-chloro-3-hydroxy-2,2,5,5-tetramethylcyclohexan-1-one
• CAS: 1225059-19-7
• 化学式: C₁₀H₁₇ClO₂
• 分子量: 204.697
• InChiKey: QFLDQBRNIIGIRU-HTQZYQBOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S)-4-chloro-3-hydroxy-2,2,5,5-tetramethylcyclohexanone 在 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以68%的产率得到4-exo-hydroxy-3,3,6,6-tetramethylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  由β，γ-不饱和环己醇合成外消旋和垢状顺式菊酸

  摘要：

  2,2,5,5-四甲基环己烷-1,3-二酮是顺式菊苣酸的有价值的原料前体。（1 S）-立体异构体是除虫菊酯I的前体，而除虫菊酯I是菊花活性最强的天然杀虫剂，而（1 R）-立体异构体被有效地转化为溴氰菊酯，这是最活跃的市售除虫菊酯杀虫剂。为此，已经确定了几种中间体，并成功使用了各种中间体。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200393
• 作为产物：
  描述：

  Dimethyl-dimedon-mono-(toluol-4-sulfonyl-hydrazon) 在 sodium tetrahydroborate 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 sodium 、 四氯化钛 、 溴化钛(IV) 、 铬酸 、 乙二醇 、 molybdenum hexacarbonyl 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 148.8h， 生成 (3S,4S)-4-chloro-3-hydroxy-2,2,5,5-tetramethylcyclohexanone 、 3-chloro-4-hydroxy-2,2,5,5-tetramethylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  由β，γ-不饱和环己醇合成外消旋和垢状顺式菊酸

  摘要：

  2,2,5,5-四甲基环己烷-1,3-二酮是顺式菊苣酸的有价值的原料前体。（1 S）-立体异构体是除虫菊酯I的前体，而除虫菊酯I是菊花活性最强的天然杀虫剂，而（1 R）-立体异构体被有效地转化为溴氰菊酯，这是最活跃的市售除虫菊酯杀虫剂。为此，已经确定了几种中间体，并成功使用了各种中间体。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200393

文献信息

• Competing cyclopropane over epoxide formation from γ-halogeno-δ-hydroxy-ketones
  作者：Alain Krief、Adrian Kremer

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.02.003

  日期：2010.4

  Carbocyclization has been selectively achieved over epoxide formation from a γ-chloro-δ-hydroxy-ketone in the presence of a lithiumamide or using a different strategy in which the related silyloxyenol ether bearing an iodine atom at gamma-position and a silyloxy group in delta-position is reacted with tetrabutylammonium fluoride. These approaches take advantage of (i) the poor reactivity of the intermediate

  在存在锂酰胺或使用不同策略（其中相关的甲硅烷基氧烯醚在γ位置带有碘原子且δ上有甲硅烷基氧基）的情况下，已通过γ-氯代-δ-羟基酮的环氧化物选择性地实现了碳环化-位与四丁基氟化铵反应。这些方法利用了（i）在前一种情况下首先形成的中间体β-卤代锂醇盐的反应性差和（ii）氟离子使甲硅烷基醚比甲硅烷基醚甲硅烷基化的能力差。