(-)-(1R,2S,3S,4R)-2,3,4-tribenzyloxy-5-cyclohexene-1-ol | 220564-16-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(1R,2S,3S,4R)-2,3,4-tribenzyloxy-5-cyclohexene-1-ol
• 英文别名: (1R,4R,5S,6S)-4,5,6-tris(benzyloxy)cyclohex-2-enol；(1R,4S,5S,6S)-4,5,6-tris(benzyloxy)cyclohex-2-enol；(1R,4R,5S,6S)-4,5,6-tris(phenylmethoxy)cyclohex-2-en-1-ol
• CAS: 220564-16-9
• 化学式: C₂₇H₂₈O₄
• 分子量: 416.517
• InChiKey: FHCUPPPGVZNUCJ-XDZXDJIYSA-N

物化性质

• 熔点：
  114-115 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  563.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1R,2S,3S,4R)-2,3,4-tribenzyloxy-5-cyclohexene-1-ol 在 正丁基锂 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (1R,2R,5S,6S)-5,6-bis(benzyloxy)-2-{[(tert-butyldimethylsilyl)-oxy]methyl}cyclohex-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  （+）-和（-）-环果糖醇和（-）-Conduritol-B的立体选择性形式合成，以及使用亚磺酰基形成C-O键和使用α-氯代硫化物的（-）-Conduramine-B衍生物的合成–C键形成

  摘要：

  环糖醇和conduritol-B的对映异构体的正式全合成和conduramine-B衍生物的合成是通过使用分子内亚磺酰基作为亲核试剂通过二烯的区域和立体选择性邻位官能化而获得的，通过共同的中间体实现的，随后通过乙烯基溴化锌与亲电子的α-氯硫化物的立体选择制备烯丙基硫醚，最后通过闭环易位反应作为关键步骤。由该常见中间体制得的亚砜，亚硫亚胺和硫醇分别被转化为conduritol-B，conduramine-B和（-）-cyclophellitol的衍生物。经由甲硅烷基-Pummerer重排，水解和一锅操作还原将甲硅烷基硫化物转化为羟甲基。[2，3] -Wittig-Still重排用于合成（+）-环果糖醇。优美地证明了硫中间体作为亲核和亲电子伙伴在总合成中的潜在用途。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00616
• 作为产物：
  描述：

  牛弥菜醇B四乙酸酯 在 ammonium hydroxide 、 sodium hydroxide 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 四己基溴化铵 、 四丁基碘化铵 、 potassium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 (1R,2R)-(+)-1,2-二氨基环己烷-N,N′-双(2-二苯基磷苯甲酰) 作用下， 以 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (-)-(1R,2S,3S,4R)-2,3,4-tribenzyloxy-5-cyclohexene-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Pd催化conduritol B的动力学拆分。（+）-环磷脂醇的不对称合成

  摘要：

  对映体纯的（+）-环果糖醇很容易从苯醌中获得，该苯醌使用不对称钯催化的外消旋Conduritol B的动力学拆分和新型易于裂解的新戊酸酯类似物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)02274-6

文献信息

• Synthesis of anti-tumour phosphatidylinositol analogues from glucose by the use of ring-closing olefin metathesis
  作者：Thomas L. Andresen、Dorthe M. Skytte、Robert Madsen

  DOI：10.1039/b411021h

  日期：——

  A divergent strategy is described for synthesis of the novel phosphatidylinositols 1-3. The synthetic approach commences from benzyl-protected methyl 6-iodo-6-deoxy-alpha-D-glucopyranoside, which undergoes zinc-mediated reductive fragmentation followed by vinyl Grignard addition and ring-closing metathesis to afford the key conduritol B intermediate 7. This can trifurcate to form three different benzyl-protected

  描述了用于合成新型磷脂酰肌醇1-3的不同策略。合成方法从苄基保护的甲基6-碘-6-脱氧-α-D-吡喃葡萄糖苷开始，其经历锌介导的还原性断裂，然后进行乙烯基格利雅（Grignard）加成和闭环易位以提供关键的conduritol B中间体7。可以分叉形成三个不同的苄基保护的肌醇头基4-6，它们在磷酸化和甘油脂部分连接后得到磷脂酰肌醇1-3。对人结肠腺癌细胞的初步生物学测试表明，类似物1-3是重要的抗肿瘤剂。
• AAA in KAT/DYKAT Processes: First- and Second-Generation Asymmetric Syntheses of (+)- and (−)-Cyclophellitol
  作者：Barry M. Trost、Daniel E. Patterson、Erik J. Hembre

  DOI：10.1002/1521-3765(20010903)7:17<3768::aid-chem3768>3.0.co;2-c

  日期：2001.9.3

  Kinetic resolutions and kinetic asymmetric transformations (KAT) as well as dynamic kinetic resolutions and dynamic kinetic asymmetric transformations (DYKAT) are important synthetic protocols. The feasibility of KAT and DYKAT processes for asymmetric allylic alkylations (AAA) is explored utilizing a single substrate--conduritol B tetraesters. Both processes can be performed resulting in excellent

  动力学拆分和动力学非对称转化（KAT）以及动态拆分和动力学非对称转化（DYKAT）是重要的合成方案。KAT和DYKAT工艺用于不对称烯丙基烷基化（AAA）的可行性是利用单一底物-硬脂醇B四酯进行探索的。两种方法均可进行，从而产生出色的对映选择性。概述了亲核试剂和离去基团对每种试剂的有效性的影响。还描述了区分各种羟基的能力。为此，开发了4-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2，2-二甲基丁酸作为亲核试剂。
• Stereoselective Formal Synthesis of (+)- and (−)-Cyclophellitol and (−)-Conduritol-B and Synthesis of (−)-Conduramine-B Derivative Using a Sulfinyl Moiety for C–O Bond Formation and α-Chloro Sulfide for C–C Bond Formation
  作者：Sadagopan Raghavan、Ravi Kumar Chiluveru、S. Ganapathy Subramanian

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00616

  日期：2016.5.20

  intermediate, obtained by regio- and stereoselective vicinal functionalization of a diene utilizing an intramolecular sulfinyl group as a nucleophile, followed by stereoselective preparation of an allylic sulfide by reaction of vinylzinc bromide with an electrophilic α-chloro sulfide, and last by ring-closing metathesis reaction as the key steps. The sulfoxide, sulfilimine, and sulfur ylid prepared from this common

  环糖醇和conduritol-B的对映异构体的正式全合成和conduramine-B衍生物的合成是通过使用分子内亚磺酰基作为亲核试剂通过二烯的区域和立体选择性邻位官能化而获得的，通过共同的中间体实现的，随后通过乙烯基溴化锌与亲电子的α-氯硫化物的立体选择制备烯丙基硫醚，最后通过闭环易位反应作为关键步骤。由该常见中间体制得的亚砜，亚硫亚胺和硫醇分别被转化为conduritol-B，conduramine-B和（-）-cyclophellitol的衍生物。经由甲硅烷基-Pummerer重排，水解和一锅操作还原将甲硅烷基硫化物转化为羟甲基。[2，3] -Wittig-Still重排用于合成（+）-环果糖醇。优美地证明了硫中间体作为亲核和亲电子伙伴在总合成中的潜在用途。
• Pd Catalyzed kinetic resolution of conduritol B. Asymmetric synthesis of (+)-cyclophellitol
  作者：Barry M. Trost、Erik J. Hembre

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02274-6

  日期：1999.1

  Enantiomerically pure (+)-cyclophellitol is readily available from benzoquinone employing an asymmetric palladium catalyzed kinetic resolution of racemic conduritol B and a novel easily cleavable pivalate analogue.

  对映体纯的（+）-环果糖醇很容易从苯醌中获得，该苯醌使用不对称钯催化的外消旋Conduritol B的动力学拆分和新型易于裂解的新戊酸酯类似物。