6-bromo-6-deoxy-2,3,4-tri-O-methyl-6-phenyl-α-D-glucopyranose | 213968-29-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-bromo-6-deoxy-2,3,4-tri-O-methyl-6-phenyl-α-D-glucopyranose
• 英文别名: (2S,3R,4S,5S,6S)-6-[bromo(phenyl)methyl]-3,4,5-trimethoxyoxan-2-ol
• CAS: 213968-29-7
• 化学式: C₁₅H₂₁BrO₅
• 分子量: 361.233
• InChiKey: IDPXJCDZRBCONW-YQYZCKNZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.88
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  57.15
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-bromo-6-deoxy-2,3,4-tri-O-methyl-6-phenyl-α-D-glucopyranose 在 草酰氯 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.75h， 生成 (8S,9S,10R)-8,9,10-Trimethoxy-7-[1-phenyl-meth-(Z)-ylidene]-1,4,6-trioxa-spiro[4.5]decane
  参考文献：
  名称：

  Enolic Ortho Esters. VII Involvement of Magnesium Halides as Lewis Acids in the Reaction of Grignard Reagents with 1,6-Dideoxy- 1,1-ethylenedioxy-2,3,4-tri-O-methyl-D-xylo-hex-5- enopyranose and its 6-Phenyl Derivative: a Correction

  摘要：

  已知的醛甲基 2,3,4-三-O-甲基-α-D-葡萄糖-1,5-吡喃二糖苷 (9) 经过八个步骤转化为 6-苯基葡萄糖衍生的烯醇 正酯(Z)-1,6-二脱氧-1,1-亚乙二氧基-1,5-吡喃糖苷(9)。 2,3,4-tri-O-methyl-6-phenyl-D-xylo-hex-5-enopyranose (22），其几何形状是通过单晶 X 射线研究确定的。 用四氯化钛在 -78° 下处理 6-苯基烯醇原酯 (22) 在 -78° 温度下进行处理，可将 6-苯基烯醇原酯 (22) 干净地重排为 (2R/S,4R,5R,6S)-3,3-亚乙二氧基-4,5,6-三甲氧基-2-苯基环己酮 (26)。 (26).将（22）与甲基碘化镁反应，得到 (1R,2S,4R,5S,6S)-3,3-亚乙二氧基-4,5,6-三甲氧基-1-甲基-2-苯基环己醇(24)。 (24），其结构和立体化学特征已通过 X 射线研究确定。 研究。将（22）与苯基溴化镁反应，得到了（25），即（24）的 1-苯基类似物。 类似物。(24)的结构已牢固确立，这就从化学和 X 射线两方面证明了 的反应产物。 1,6-二脱氧-1,1-亚乙二氧基-2,3,4-三-O-甲基-D-氧代-己-5-烯吡喃糖（5）与甲基镁的反应产物 (5) 与甲基碘化镁反应生成的产物具有羟基缩醛结构 (7)，而不是最初指定的半缩醛结构 而不是最初指定的半缩醛结构 (3)。

  DOI：

  10.1071/c97156
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4-tetra-O-methyl-α-D-glucopyranose 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 硫酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 丁酮 为溶剂， 反应 35.75h， 生成 6-bromo-6-deoxy-2,3,4-tri-O-methyl-6-phenyl-α-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  Enolic Ortho Esters. VII Involvement of Magnesium Halides as Lewis Acids in the Reaction of Grignard Reagents with 1,6-Dideoxy- 1,1-ethylenedioxy-2,3,4-tri-O-methyl-D-xylo-hex-5- enopyranose and its 6-Phenyl Derivative: a Correction

  摘要：

  已知的醛甲基 2,3,4-三-O-甲基-α-D-葡萄糖-1,5-吡喃二糖苷 (9) 经过八个步骤转化为 6-苯基葡萄糖衍生的烯醇 正酯(Z)-1,6-二脱氧-1,1-亚乙二氧基-1,5-吡喃糖苷(9)。 2,3,4-tri-O-methyl-6-phenyl-D-xylo-hex-5-enopyranose (22），其几何形状是通过单晶 X 射线研究确定的。 用四氯化钛在 -78° 下处理 6-苯基烯醇原酯 (22) 在 -78° 温度下进行处理，可将 6-苯基烯醇原酯 (22) 干净地重排为 (2R/S,4R,5R,6S)-3,3-亚乙二氧基-4,5,6-三甲氧基-2-苯基环己酮 (26)。 (26).将（22）与甲基碘化镁反应，得到 (1R,2S,4R,5S,6S)-3,3-亚乙二氧基-4,5,6-三甲氧基-1-甲基-2-苯基环己醇(24)。 (24），其结构和立体化学特征已通过 X 射线研究确定。 研究。将（22）与苯基溴化镁反应，得到了（25），即（24）的 1-苯基类似物。 类似物。(24)的结构已牢固确立，这就从化学和 X 射线两方面证明了 的反应产物。 1,6-二脱氧-1,1-亚乙二氧基-2,3,4-三-O-甲基-D-氧代-己-5-烯吡喃糖（5）与甲基镁的反应产物 (5) 与甲基碘化镁反应生成的产物具有羟基缩醛结构 (7)，而不是最初指定的半缩醛结构 而不是最初指定的半缩醛结构 (3)。

  DOI：

  10.1071/c97156

文献信息

• Enolic Ortho Esters. VII Involvement of Magnesium Halides as Lewis Acids in the Reaction of Grignard Reagents with 1,6-Dideoxy- 1,1-ethylenedioxy-2,3,4-tri-O-methyl-D-xylo-hex-5- enopyranose and its 6-Phenyl Derivative: a Correction
  作者：David J. Collins、Angus I. Hibberd、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1071/c97156

  日期：——

  The known aldehyde methyl 2,3,4-tri-O-methyl-α-D-gluco-hexodialdo-1,5-pyranoside (9) was converted in eight steps into the 6-phenyl glucose-derived enolic ortho ester (Z)-1,6-dideoxy-1,1-ethylenedioxy- 2,3,4-tri-O-methyl-6-phenyl-D-xylo-hex-5-enopyranose (22), the geometry of which was established by a single-crystal X-ray study. Treatment of the 6-phenyl enolic ortho ester (22) with titanium tetrachloride at –78° effected clean rearrangement into (2R/S,4R,5R,6S)-3,3-ethylenedioxy-4,5,6-trimethoxy-2-phenylcyclohexanone (26). Reaction of (22) with methylmagnesium iodide gave (1R,2S,4R,5S,6S)-3,3-ethylenedioxy-4,5,6-trimethoxy-1-methyl-2-phenylcyclohexanol (24), the structure and stereochemistry of which were established by an X-ray study. Reaction of (22) with phenylmagnesium bromide gave (25), the 1-phenyl analogue of (24). The firmly established structure of (24) led to proof both chemically and by X-ray means that the product from reaction of 1,6-dideoxy-1,1-ethylenedioxy-2,3,4-tri-O-methyl-D-xylo-hex-5-enopyranose (5) with methylmagnesium iodide has the hydroxy acetal structure (7) rather than the originally assigned hemiacetal structure (3).

  已知的醛甲基 2,3,4-三-O-甲基-α-D-葡萄糖-1,5-吡喃二糖苷 (9) 经过八个步骤转化为 6-苯基葡萄糖衍生的烯醇 正酯(Z)-1,6-二脱氧-1,1-亚乙二氧基-1,5-吡喃糖苷(9)。 2,3,4-tri-O-methyl-6-phenyl-D-xylo-hex-5-enopyranose (22），其几何形状是通过单晶 X 射线研究确定的。 用四氯化钛在 -78° 下处理 6-苯基烯醇原酯 (22) 在 -78° 温度下进行处理，可将 6-苯基烯醇原酯 (22) 干净地重排为 (2R/S,4R,5R,6S)-3,3-亚乙二氧基-4,5,6-三甲氧基-2-苯基环己酮 (26)。 (26).将（22）与甲基碘化镁反应，得到 (1R,2S,4R,5S,6S)-3,3-亚乙二氧基-4,5,6-三甲氧基-1-甲基-2-苯基环己醇(24)。 (24），其结构和立体化学特征已通过 X 射线研究确定。 研究。将（22）与苯基溴化镁反应，得到了（25），即（24）的 1-苯基类似物。 类似物。(24)的结构已牢固确立，这就从化学和 X 射线两方面证明了 的反应产物。 1,6-二脱氧-1,1-亚乙二氧基-2,3,4-三-O-甲基-D-氧代-己-5-烯吡喃糖（5）与甲基镁的反应产物 (5) 与甲基碘化镁反应生成的产物具有羟基缩醛结构 (7)，而不是最初指定的半缩醛结构 而不是最初指定的半缩醛结构 (3)。