methyl 2,2-dimethyl-6-oxohexahydro-3aH-4,8-epiminocyclohepta[d][1,3]dioxole-9-carboxylate | 64977-55-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,2-dimethyl-6-oxohexahydro-3aH-4,8-epiminocyclohepta[d][1,3]dioxole-9-carboxylate
• 英文别名: 2,2-dimethyl-6-oxo-(3at,8at)-hexahydro-4r,8c-epiazano-cyclohepta[d][1,3]dioxole-9-carboxylic acid methyl ester；methyl (1S,2S,6R,7R)-4,4-dimethyl-9-oxo-3,5-dioxa-11-azatricyclo[5.3.1.02,6]undecane-11-carboxylate
• CAS: 64977-55-5
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₅
• 分子量: 255.271
• InChiKey: WLXIEXVJZFFGEW-YNFQOJQRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,2-dimethyl-6-oxohexahydro-3aH-4,8-epiminocyclohepta[d][1,3]dioxole-9-carboxylate 在 2,4,6-三叔丁基苯酚 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 生成 methyl 2,2-dimethyl-7-oxohexahydro-3aH-4,9-epimino[1,3]dioxolo[4,5-d]oxocine-10-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  C-核苷和相关化合物。十四。显示霉素氮类似物的合成

  摘要：

  从 teloidinone 5a 开始，2-(2'α,3'α-dihydroxy-4'β-hydroxymethyl-N-carbomethoxypyrrolidin-1β-yl)maleimide 1b，一种显示霉素类似物，其中呋喃核糖环氧被 N-取代碳甲氧基，总产率为 7%。

  DOI：

  10.1139/v77-417
• 作为产物：
  描述：

  6β,7β-dihydroxy-8-methyl-8-azabicyclo<3.2.1>octan-3-one 在 盐酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 methyl 2,2-dimethyl-6-oxohexahydro-3aH-4,8-epiminocyclohepta[d][1,3]dioxole-9-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  C-核苷和相关化合物。十四。显示霉素氮类似物的合成

  摘要：

  从 teloidinone 5a 开始，2-(2'α,3'α-dihydroxy-4'β-hydroxymethyl-N-carbomethoxypyrrolidin-1β-yl)maleimide 1b，一种显示霉素类似物，其中呋喃核糖环氧被 N-取代碳甲氧基，总产率为 7%。

  DOI：

  10.1139/v77-417

文献信息

• Alkaloids from alkaloids: total synthesis of (±)-7a-epi-hyacinthacine A1 from Z-protected tropenone via Baeyer–Villiger oxidation
  作者：Olena Affolter、Angelika Baro、Wolfgang Frey、Sabine Laschat

  DOI：10.1016/j.tet.2009.05.071

  日期：2009.8

  Baeyer–Villiger oxidations of several tropane derivatives have been investigated. Whereas tropenones 15a–c underwent exclusive epoxidation to 21a–c, the corresponding 6-oxotropane derivative 28 yielded the desired lactone 29. Baeyer–Villiger oxidation was also possible for the O-isopropylidene-protected diols 32a,b. The resulting lactones 33a,b were employed in the total synthesis of (±)-7a-epi-hyacinthacine

  已经研究了几种托烷衍生物的Baeyer-Villiger氧化反应。曲波酮15a – c仅进行环氧化成21a – c，而相应的6-氧代托环烷衍生物28则产生了所需的内酯29。对于O-异亚丙基保护的二醇32a，b，也可能进行Baeyer-Villiger氧化。将得到的内酯33A，b中的总合成方法采用（±）-7a-外延-hyacinthacine阿1（图7A- EPI - 7）通过将分子内亲核烷基锂加到氨基甲酸酯上作为关键的内酰胺化步骤。由曲戊酮15b分十步制备目标化合物，总产率为14％。吡咯烷（±）-36的酶解提供了对7的两个对映异构体的正式总合成。