(+/-)-avenaciolide | 26057-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃类
• 英文名称: (+/-)-avenaciolide
• 英文别名: dl-avenaciolide；avenaciolide；(+/-)-Avenaciolid；dl-Avenaciolid；(3aR,4R,6aR)-3-methylidene-4-octyl-4,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-b]furan-2,6-dione
• CAS: 26057-70-5
• 化学式: C₁₅H₂₂O₄
• 分子量: 266.337
• InChiKey: GSTQYRQXFPSWSH-JHJVBQTASA-N

物化性质

• 熔点：
  55-56 °C
• 沸点：
  458.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于二甲基亚砜

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-avenaciolide 、 L-半胱氨酸 反应 0.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  燕麦内酯类：潜在的 MurA 靶向抑制剂，可抑制耐甲氧西林金黄色葡萄球菌 (MRSA) 中肽聚糖的生物合成

  摘要：

  发现用于对抗耐甲氧西林金黄色葡萄球菌 (MRSA) 的新抗生素在后抗生素时代至关重要。在这里，我们报告了从 Neosartorya fischeri 中分离出的四种 avenaciolide 衍生物 (1-4)，其中三种对 MRSA 具有显着的抗菌活性。avenaciolide 处理的细胞形态类似于原生质体，这表明细胞壁生物合成被中断。比较 1-4 的结构和最低抑菌浓度，α,β-不饱和羰基似乎是抗菌活性不可或缺的部分。基于对具有相同部分的其他抑制剂的结构相似性调查，我们发现 MurA 是药物靶点。该结论通过 (31)P NMR 光谱和 MS/MS 分析得到验证。虽然磷霉素，这是唯一一种临床上使用的 MurA 靶向抗生素，对治疗具有催化重要的 Cys-to-Asp 突变的细菌无效，avenaciolides 1 和 2 不仅抑制野生型，而且抑制磷霉素抗性 MurA。分子模拟表明，2 竞争性地干扰了

  DOI：

  10.1021/ja510375f
• 作为产物：
  描述：

  正辛基镁溴盐 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 titanium(II) diisopropoxide 、 硫酸 、 bis(cyclohexanyl)borane 、 氢气 、 四氯化钛 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 (+/-)-avenaciolide
  参考文献：
  名称：

  硅指导的2-乙烯基-1,3-二醇的立体选择性合成：带有和不带有甲硅烷基的立体发散与avenaciolide和isoavenaciolide的合成有关

  摘要：

  描述了通过2-乙烯基羟醛的还原来灵活地制备2-乙烯基-1，3-二醇的立体异构体的方法。在乙烯基的α位上TMS基团的存在牢固地建立了新形成的羟基与乙烯基之间的关系。为了检查TMS组的作用，对有和没有TMS组的化合物进行了对比实验，其中观察到了完全还原的非对映异构选择的-醛醇还原。该立体发散可用于选择性合成一对异构内酯，阿文酸内酯和异文酸内酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86656-4

文献信息

• A simple and stereoselective synthesis of avenaciolide from D-glucose
  作者：GVM Sharma、Sreenivasa Rao Vepachedu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97772-4

  日期：1990.1

  A stereoselective synthesis of avenaciolide starting from D-glucose, involving intramolecular radical cyclisation, has been described.

  已经描述了从D-葡萄糖开始的涉及分子内自由基环化的立体选择合成的阿维那科利德。
• TOTAL SYNTHESIS OF (±)-AVENACIOLIDE AND ITS ANALOGUES
  作者：Hisashi Takei、Yoshimasa Fukuda、Takeo Taguchi、Tatsuo Kawara、Hidemi Mizutani、Takashi Mukuta

  DOI：10.1246/cl.1980.1311

  日期：1980.10.5

  A new method for the stereoselective synthesis of (±)-avenaciolide and its analogues via methoxycarbonyl- or anisyloxycarbonyldi-γ-lactones, which could be easily prepared by the reaction of γ-substituted α-bromobutenolides with sodium salt of methyl or anisyl malonamate in good yields, was described.

  描述了一种通过甲氧羰基或芳香醚羰基二-γ-内酯的立体选择性合成(±)-阿维那酯及其类似物的新方法。这些化合物可以通过γ-取代的α-溴丁烯内酯与甲基或芳香醚马来酸盐的钠盐反应，易于制备且产率良好。
• Total synthesis of (±)-isoavenaciolide and (±)-avenaciolide
  作者：Steven D. Burke、Gregory J. Pacofsky、Anthony D. Piscopio

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84792-9

  日期：1986.1

  The antifungal mold metabolites isoavenaciolide (1b) and avenaciolide (1c) have been synthesized in racemic form from a common precursor, α-methylene lactone 4, obtained via a glycolate ester enolate Claisen rearrangement.

  抗真菌霉菌的代谢产物异阿维酸内酯（1b）和阿维酸内酯（1c）是由一种常见的前体α-亚甲基内酯4以外消旋形式合成的，该前体是通过乙醇酸酯烯醇酸酯Claisen重排获得的。
• Short total syntheses of the avenaciolide family of natural products
  作者：Sandra Ainsua Martinez、Martin Gillard、Anne-Caroline Chany、Jonathan W. Burton

  DOI：10.1016/j.tet.2018.06.028

  日期：2018.9

  of natural products are small α-methylene bis-γ-lactones that exhibit a wide variety of biological activities. Herein we report concise syntheses of five members of this family of natural products along with the synthesis of one non-natural analogue. The syntheses proceed in five or six steps from simple, commercially available compounds and feature a key oxidative cyclization/lactonization reaction

  天然产物阿文酸内酯是小的α-亚甲基双-γ-内酯，具有多种生物活性。在此，我们报告了该天然产物家族的五种成员的简明合成以及一种非天然类似物的合成。从简单的可商购化合物开始，合成过程分五步或六步进行，并且具有可能通过自由基机理发生的关键氧化环化/内酯化反应。
• Enantioselective Butenolide Preparation for Straightforward Asymmetric Syntheses of γ-Lactones – Paraconic Acids, Avenaciolide, and Hydroxylated Eleutherol
  作者：Stefan Braukmüller、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.200500961

  日期：2006.5

  occurring γ-lactones (+)-methylenolactocin (13) and its enantiomer, (+)-protolichesterinic acid (14) and its enantiomer, (+)-rocellaric acid (15), and the methylene bis(γ-lactone) (–)-avenaciolide (16) were synthesized with 95–98 % ees in very few steps. Enantiocontrol was imposed by the asymmetric dihydroxylation of trans-configured β,γ-unsaturated carboxylic esters (namely compounds 1i, 1j, and 1n)

  天然存在的 γ-内酯 (+)-亚甲基乳酸菌素 (13) 及其对映体、(+)-protolichesterinic acid (14) 及其对映体、(+)-rocellaric acid (15) 和亚甲基双(γ-内酯) (-)-avenaciolide (16) 是通过很少的步骤合成的，具有 95-98% 的 ee。对映控制是由反式构型的 β,γ-不饱和羧酸酯（即化合物 1i、1j 和 1n）与 AD mix-α® [对于左旋目标结构，除了 (-)-avenaciolide 外] 或AD mix-β® [用于右旋目标结构加 (-)-avenaciolide]。β,γ-不饱和羧酸酯 1e 需要更多的氧化剂和助剂来生产羟基内酯 R,R-3e，它是萘并-γ-内酯 (+)-9-羟基戊二烯的前体 (12; 96 % ee) . (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA,