4-fluorophenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside | 1311293-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-fluorophenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2S,3R,4S,5R,6R)-2-(4-fluorophenyl)sulfanyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
• CAS: 1311293-55-6
• 化学式: C₄₀H₃₉FO₅S
• 分子量: 650.811
• InChiKey: IPYCQIOJBUWPOK-DTQLOPILSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  71.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-fluorophenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 BF₄^(1-)*C₁₈H₁₂F₃S₃⁽¹⁺⁾ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以74%的产率得到2,3,4,6-四-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖酰氟
  参考文献：
  名称：

  间接阳离子流动法：烷氧基碳鎓离子的闪蒸生成和糖基阳离子稳定性的研究

  摘要：

  顺其自然：基于从它们的前体使用电化学产生[ARS（ArSSAr）]高反应性的有机阳离子的生成的间接阳离子流法+是在流动的微反应器系统而开发的（见方案; BN =苄基，M =微混合器，R ＝微管反应器）。该方法用于评估糖基阳离子（例如A或它们的等价物）和糖基化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201100854
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5R,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-((4-fluorophenyl)thio)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate 在 sodium methylate 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 4-fluorophenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  间接阳离子流动法：烷氧基碳鎓离子的闪蒸生成和糖基阳离子稳定性的研究

  摘要：

  顺其自然：基于从它们的前体使用电化学产生[ARS（ArSSAr）]高反应性的有机阳离子的生成的间接阳离子流法+是在流动的微反应器系统而开发的（见方案; BN =苄基，M =微混合器，R ＝微管反应器）。该方法用于评估糖基阳离子（例如A或它们的等价物）和糖基化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201100854

文献信息

• Stereoretentive C(<i>sp</i>³)–S Cross-Coupling
  作者：Feng Zhu、Eric Miller、Shuo-qing Zhang、Duk Yi、Sloane O’Neill、Xin Hong、Maciej A. Walczak

  DOI：10.1021/jacs.8b11211

  日期：2018.12.26

  We report a stereoretentive cross-coupling reaction of configurationally stable nucleophiles with disulfide and N-sulfenylsuccinimide donors promoted by Cu(I). We demonstrate the utility of this method in the synthesis of thioglycosides derived from simple alkyl and aryl thiols, thioglycosides, and in the glycodiversification of cysteine residues in peptides. These reactions operate well with carbohydrate

  我们报告了由 Cu(I) 促进的构型稳定的亲核试剂与二硫化物和 N-亚磺酰基琥珀酰亚胺供体的立体保持交叉偶联反应。我们证明了该方法在合成衍生自简单烷基和芳基硫醇、硫糖苷的硫糖苷以及肽中半胱氨酸残基的糖多样化中的实用性。在标准化条件下，这些反应在含有常见保护基团的碳水化合物底物和具有游离羟基和仲酰胺官能团的试剂上运行良好。竞争实验与计算 DFT 研究相结合确定了假定的异头中间体是一种有机铜物种，由于其寿命短，其构型稳定且抗差向异构化。随后从 Cu(III) 中间体的还原消除是快速和立体保持的。总之，糖基交叉偶联非常适合在脂肪族碳硫键的高度受控安装下的后期糖多样化和生物共轭。
• Electrochemically Generated ArS(ArSSAr)⁺B(C₆F₅)₄⁻as an Activator of Thioglycosides for Glycosylation
  作者：Kodai Saito、Yoshihiro Saigusa、Toshiki Nokami、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1246/cl.2011.678

  日期：2011.7.5

  Electrochemically generated ArS(ArSSAr)+ was found to be an effective activator for glycosylation of thioglycosides. Efficiency of the reaction strongly depends on the nature of the counter anion, and B(C6F5)4− was the most effective among those examined. The method was applicable to various glyocosyl donors including thiogalactosides and thiomannosides and various acceptors including those having secondary hydroxy groups.

  电化学生成的 ArS(ArSSAr)+ 被发现是硫糖苷糖苷化的有效活化剂。反应的效率强烈依赖于配对阴离子的性质，其中 B(C6F5)4− 在所检查的阴离子中效果最好。该方法适用于多种糖苷供体，包括硫半乳糖苷和硫甘露糖苷，以及多种接受体，包括那些具有次级羟基的接受体。
• 糖の製造方法
  申请人：国立大学法人鳥取大学

  公开号：JP2017165725A

  公开（公告）日：2017-09-21

  【課題】本発明は、隣接基関与などの分子内の立体制御基を用いることなく、立体選択的に糖鎖を合成するための方法を提供する。【解決手段】単糖どうしまたはオリゴ糖どうしあるいは単糖とオリゴ糖とを、テトラブチルアンモニウムトリフラートとテトラブチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミドもしくはテトラブチルアンモニウムビス（フルオロメタンスルホニル）アミドなど、一方の電解質がトリフラートアニオンを含む２以上の異なる電解質の存在下で反応させることを特徴とする、立体選択的な糖鎖の製造方法。この方法により、特に生物活性が期待される糖鎖の合成を、安全かつ低コストで行うことができるようになる。【選択図】なし

  这篇文献描述了一种不使用邻接基团控制分子内立体构象，实现立体选择性合成糖链的方法。该方法通过在含有三氟甲磺酸根离子的两种或更多不同电解质存在下，反应单糖或寡糖或单糖与寡糖，如四丁基铵三氟甲磺酸盐和四丁基铵双（三氟甲磺酸酰）胺或四丁基铵双（氟甲磺酰）胺等。通过这种方法，可以以安全和低成本的方式合成特别具有生物活性的糖链。
• A Robust Copper-Catalyzed Cross-Coupling of Glycosyl Thiosulfonate and Boronic Acids Enables the Construction of Thioglycosides
  作者：Zuyao Sun、Weitao Yan、Lihuang Xie、Wenchao Liu、Chunfa Xu、Fen-Er Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01798

  日期：2023.8.11

  copper-catalyzed cross-coupling of glycosyl thiosulfonate and boronic acid for the construction of thioglycosides is described. The good functional group compatibility of this method allows the preparation of many bioactive aryl/alkenyl thioglycosides, including the hSGLT1 inhibitor.

  描述了用于构建硫代糖苷的糖基硫代磺酸盐和硼酸的有效且立体保留的铜催化交叉偶联。该方法良好的官能团相容性使得可以制备许多具有生物活性的芳基/烯基硫代糖苷，包括hSGLT1抑制剂。
• Indirect Cation-Flow Method: Flash Generation of Alkoxycarbenium Ions and Studies on the Stability of Glycosyl Cations
  作者：Kodai Saito、Koji Ueoka、Kouichi Matsumoto、Seiji Suga、Toshiki Nokami、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1002/anie.201100854

  日期：2011.5.23

  Go with the flow: The indirect cation‐flow method based on the generation of highly reactive organic cations from their precursors using electrochemically generated [ArS(ArSSAr)]+ was developed in flow microreactor systems (see scheme; Bn=benzyl, M=micromixer, R=microtube reactor). The method was applied to evaluate glycosyl cations such as A or their equivalents and glycosylation reactions.

  顺其自然：基于从它们的前体使用电化学产生[ARS（ArSSAr）]高反应性的有机阳离子的生成的间接阳离子流法+是在流动的微反应器系统而开发的（见方案; BN =苄基，M =微混合器，R ＝微管反应器）。该方法用于评估糖基阳离子（例如A或它们的等价物）和糖基化反应。