3-C-(Propyn-1-yl)-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-allofuranose | 137959-74-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-C-(Propyn-1-yl)-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-allofuranose
• 英文别名: 3-C-(1-propynyl)-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-allofuranose；(3aR,5R,6R,6aR)-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-6-prop-1-ynyl-5,6a-dihydro-3aH-furo[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol
• CAS: 137959-74-1
• 化学式: C₁₅H₂₂O₆
• 分子量: 298.336
• InChiKey: OJSPPUDAGAYNAA-BJIWRROBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-C-(Propyn-1-yl)-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-allofuranose 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到3-C-<(E)-1-propenyl>-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-allofuranose
  参考文献：
  名称：

  双丙酮-D-葡萄糖模板上的超人重排：手性转录的动力学和理论研究

  摘要：

  合成; 氨基酸; 手性模板 半经验计算基于手性转录方法，使用通用手性模板，双丙酮-D-葡萄糖-3-ulose 1，开发了一种针对α-氨基酸对映异构体和手性氘代甘氨酸的发散且高度对映选择性的合成方法。将炔属C 3起始单元引入手性模板1中，并通过立体定向还原并与三氯乙腈缩合，将其转化为（E）-烯丙基三氯乙酰亚胺酸酯5a和（Z）-对映体5b。Overman的5a和5b的热重排进行高非对映选择性，得到（Z）-烯丙基三氯乙酰胺6a和6b，它们通过双键的氧化裂解和酸水解分别转化为L-和D-丙氨酸。通过使用最简单的烯丙醇体系，即（Z）-和（E）-单十二烷基烯丙基三氯乙亚氨酸酯10a和10b评估了本方法的有效性。手性氘代甘氨酸的两种对映异构体均以相似的反应顺序立体选择性地制备。基于模板的5a和5b非对映选择性重排的动力学分析使用半经验分子轨道计算PM3-MNDO进行了过渡态的理论研究，这使我们能够推论通用手性模板1上的手性转录机理。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81282-5
• 作为产物：
  描述：

  3-C-ethynyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-D-glucofuranoside 在 吡啶 、 正丁基锂 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 3-C-(Propyn-1-yl)-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-allofuranose
  参考文献：
  名称：

  双丙酮-D-葡萄糖模板上的超人重排：手性转录的动力学和理论研究

  摘要：

  合成; 氨基酸; 手性模板 半经验计算基于手性转录方法，使用通用手性模板，双丙酮-D-葡萄糖-3-ulose 1，开发了一种针对α-氨基酸对映异构体和手性氘代甘氨酸的发散且高度对映选择性的合成方法。将炔属C 3起始单元引入手性模板1中，并通过立体定向还原并与三氯乙腈缩合，将其转化为（E）-烯丙基三氯乙酰亚胺酸酯5a和（Z）-对映体5b。Overman的5a和5b的热重排进行高非对映选择性，得到（Z）-烯丙基三氯乙酰胺6a和6b，它们通过双键的氧化裂解和酸水解分别转化为L-和D-丙氨酸。通过使用最简单的烯丙醇体系，即（Z）-和（E）-单十二烷基烯丙基三氯乙亚氨酸酯10a和10b评估了本方法的有效性。手性氘代甘氨酸的两种对映异构体均以相似的反应顺序立体选择性地制备。基于模板的5a和5b非对映选择性重排的动力学分析使用半经验分子轨道计算PM3-MNDO进行了过渡态的理论研究，这使我们能够推论通用手性模板1上的手性转录机理。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81282-5

文献信息

• Enantiocontrol by intrinsic antiparallel double repulsion on diacetone-d-glucose template.
  作者：Katsumi Kakinuma、Takashi Koudate、Hui-Ying Li、Tadashi Eguchi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93559-7

  日期：1991.10

  A divergent and highly enantioselective synthetic methodology not only for both enantiomers of α-amino acids but for both chirally deuterated glycines from a single starting material was developed by making use of stereocontrol with antiparallel double repulsion on the diacetone-D-glucos-3-ulose template.

  通过对双丙酮-D-葡萄糖-3-ulose进行立体平行控制和反平行双排斥，开发了一种不仅针对单一氨基酸的α-氨基酸的两种对映异构体，而且针对两种手性氘代甘氨酸的发散且高度对映选择性的合成方法。模板。