tert-butyl N-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]-N-(6-oxohexyl)carbamate | 941293-06-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl N-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]-N-(6-oxohexyl)carbamate
• CAS: 941293-06-7
• 化学式: C₁₆H₂₉NO₅
• 分子量: 315.41
• InChiKey: SZGXOZXWPHFBDY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  72.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl N-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]-N-(6-oxohexyl)carbamate 在 sodium tetrahydroborate 、 L-脯氨酸 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.83h， 生成 (S)-β-(1-(di-Bocamino)-4-butyl)-γ-(S)-N-benzyl-α-methylbenzylamino-propylalcohol
  参考文献：
  名称：

  通过脯氨酸催化的醛非对映选择性氨基甲基化实际合成对映体纯 β2-氨基酸

  摘要：

  脯氨酸催化的醛的非对映选择性氨甲基化使用手性亚胺离子，由易于制备的前体产生，提供 85:15 至 90:10 的 α-取代-β-氨基醛。α-取代-β-氨基醛可以还原为β-取代-γ-氨基醇，其主要的非对映异构体可以通过结晶或柱色谱分离。氨基醇被有效地转化为受保护的 β2-氨基酸，这是β-肽、天然产物和其他有趣分子的宝贵构建单元。由于氨甲基化和后续反应的条件温和，因此可以通过这种方法制备侧链具有保护官能团的β2-氨基酸衍生物，如β2-高谷氨酸、β2-高酪氨酸和β2-高赖氨酸。合成路线短，提纯简单；因此，该方法能够以有用的量制备受保护的β2-氨基酸。

  DOI：

  10.1021/ja070063i
• 作为产物：
  描述：

  6-氨基-1-己醇 在 咪唑 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 tert-butyl N-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]-N-(6-oxohexyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  用 β/γ 二联体替换 α-残基三联体，获得具有独特信号传导谱的激素类似物

  摘要：

  我们应用了一种尚未充分探索的主链修饰策略来生成新的肽类似物，可激活两种临床上重要的 B1 G 类蛋白偶联受体 (GPCR)。大多数肽修饰策略涉及改变侧链，或者不太常见的是改变侧链碳原子的构型（即， l残基被d残基取代）。相反，主链修饰改变了主链原子的数量以及主链原子相对于聚-α-氨基酸主链的身份。从肽激动剂 PTH(1–34)（甲状旁腺激素的前 34 个残基，临床上用作药物特立帕肽）和胰高血糖素样肽-1 (7–36) (GLP-1(7–36)) 开始，我们用由 β-氨基酸残基和 γ-氨基酸残基组成的二联体替换了天然的 α-残基三联体。 β/γ 二元组保留了 ααα 三元组中主链原子的数量。由于 β 和 γ 残基各自带有单个侧链，因此我们在包含 Gly 残基的位点（即仅存在两个侧链的 α 残基三联体）实施了 ααα→βγ 替换。所有七种源自 PTH(1–34) 或 GLP-1(7–36) 的

  DOI：

  10.1021/jacs.3c06703

文献信息

• Enantioselective Organocatalytic Michael Addition of Aldehydes to Nitroethylene: Efficient Access to γ²-Amino Acids
  作者：Yonggui Chi、Li Guo、Nathan A. Kopf、Samuel H. Gellman

  DOI：10.1021/ja800345r

  日期：2008.4.1

  Enantioselective organocatalytic Michael addition of aldehydes to nitroethylene catalyzed by (S)-diphenylprolinol silyl ether provides beta-substituted-delta-nitroalcohols in nearly optically pure form (96-99% ee). The Michael adducts bear a single substituent adjacent to the carbonyl and can be efficiently converted to protected gamma2-amino acids, which are essential for the systematic conformational

  对映选择性有机催化醛与硝基乙烯的迈克尔加成由 (S)-二苯基脯氨醇甲硅烷基醚催化，提供几乎光学纯形式 (96-99% ee) 的 β-取代-δ-硝基醇。Michael 加合物带有一个与羰基相邻的取代基，可以有效地转化为受保护的 γ2-氨基酸，这对于γ-肽折叠体的系统构象研究是必不可少的。
• Stereospecific Synthesis of Conformationally Constrained γ-Amino Acids: New Foldamer Building Blocks That Support Helical Secondary Structure
  作者：Li Guo、Yonggui Chi、Aaron M. Almeida、Ilia A. Guzei、Brian K. Parker、Samuel H. Gellman

  DOI：10.1021/ja907233q

  日期：2009.11.11

  A highly stereoselective synthesis of novel cyclically constrained gamma-amino acid residues is presented. The key step involves organocatalytic Michael addition of an aldehyde to 1-nitrocyclohexene. After aldehyde reduction, this approach provides optically active beta-substituted delta-nitro alcohols (96-99% ee), which can be converted to gamma-amino acid residues with a variety of substituents at

  提出了新型环状受限γ-氨基酸残基的高度立体选择性合成。关键步骤涉及醛与 1-硝基环己烯的有机催化迈克尔加成。醛还原后，该方法提供光学活性的β-取代的δ-硝基醇(96-99% ee)，其可以转化为在α位具有多种取代基的γ-氨基酸残基。我们使用这些新的构建模块来制备α/γ-肽折叠体，其在溶液和固态下采用特定的螺旋构象。
• CONCISE BETA2-AMINO ACID SYNTHESIS VIA ORGANOCATALYTIC AMINOMETHYLATION
  申请人：CHI Yonggui

  公开号：US20080058548A1

  公开（公告）日：2008-03-06

  The present invention provides a method for the synthesis of β 2 -amino acids. The method also provides methods yielding α-substituted β-amino aldehydes and β-substituted γ-amino alcohols. The present method according to this invention allows for increased yield and easier purification using minimal chromatography or crystallization. The methods described herein are based on an aldehyde aminomethylation which involves a Mannich reaction between an aldehyde and a formaldehyde-derived N,O-acetal (iminium precursor) and a catalyst, such as, for example, L-proline or a pyrrolidine. The invention allows for large scale, commercial preparation of β 2 -amino acids.

  本发明提供了一种合成β2-氨基酸的方法。该方法还提供了产生α-取代β-氨基醛和β-取代γ-氨基醇的方法。根据本发明的现有方法，可以使用最小的色谱或结晶实现增加产量和更容易的纯化。所述方法基于醛氨甲基化反应，包括醛和甲醛衍生的N，O-缩醛（亚胺前体）和催化剂之间的Mannich反应，例如L-脯氨酸或吡咯烷。本发明允许大规模、商业化制备β2-氨基酸。
• WO2007/112358
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• US7820858B2
  申请人：——

  公开号：US7820858B2

  公开（公告）日：2010-10-26