1-aza[5]helicene | 872122-11-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 1-aza[5]helicene
• 英文别名: 4-Azapentacyclo[12.8.0.02,11.03,8.017,22]docosa-1(14),2(11),3(8),4,6,9,12,15,17,19,21-undecaene；4-azapentacyclo[12.8.0.02,11.03,8.017,22]docosa-1(14),2(11),3(8),4,6,9,12,15,17,19,21-undecaene
• CAS: 872122-11-7
• 化学式: C₂₁H₁₃N
• 分子量: 279.341
• InChiKey: NJTHMDFDRCZOEM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  164-165 °C
• 沸点：
  537.2±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.274±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-aza[5]helicene 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-aza[5]helicene N-oxide
  参考文献：
  名称：

  Helical Chiral 2,2′-Bipyridine N- Monoxides as Catalysts in the Enantioselective Propargylation of Aldehydes with Allenyltrichlorosilane

  摘要：

  A highly enantioselective synthesis of homopropargylic alcohols is achieved by using the new helical chiral 2,2'-bipyridine N-monoxide catalyst and allenyltrichlorosilane. This method can be further extended to the enantio- and regioselective propargylation of N-acylhydrazones.

  DOI：

  10.1021/ol200102c
• 作为产物：
  描述：

  (2-溴苯乙炔基)三甲基硅烷 在 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 氯化铂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 1-aza[5]helicene
  参考文献：
  名称：

  伦敦溶液在二氯甲烷溶液中的分散度降低

  摘要：

  伦敦色散构成原子之间以及分子之间基本相互作用力之一。尽管已经开发出现代计算方法来恰当地描述气相中分散相互作用的强度，但是溶液中分子间和分子内分散的重要性仍有待充分理解，因为在这方面实验数据仍然很少。我们在本文中报告了伦敦分散体在气相和二氯甲烷溶液中对质子结合的二聚体的键解离的贡献的详细实验和计算研究，表明溶剂对分子间和分子内分散相互作用的衰减很大（约70％的二氯甲烷），但不完整，

  DOI：

  10.1021/jacs.7b06997

文献信息

• Compensation of London Dispersion in the Gas Phase and in Aprotic Solvents
  作者：Robert Pollice、Felix Fleckenstein、Ilya Shenderovich、Peter Chen

  DOI：10.1002/anie.201905436

  日期：2019.10

  importance of London dispersion for structure and stability of molecules with less than about 200 atoms has been established in recent years but the quantitative understanding is still largely based on computations because of a persistent lack of suitable experimental data. We herein report a comprehensive computational and experimental study of the compensation of London dispersion in proton-bound dimer

  近年来，伦敦分散体对于少于200个原子的分子的结构和稳定性的重要性已经确立，但由于持续缺乏合适的实验数据，对定量的理解仍主要基于计算。我们在此报告了质子结合的二聚体解离中伦敦色散补偿的综合计算和实验研究，结果表明，极性和非极性非质子溶剂中的总补偿在很大范围内都具有很大的不变性。此外，我们发现在典型的实验温度下，溶剂补偿（约40％至80％）比气相补偿（约0％至40％）在很大程度上占优势。
• Deaminative ring contraction for the synthesis of polycyclic heteroaromatics: a concise total synthesis of toddaquinoline
  作者：Emily K. Kirkeby、Zachary T. Schwartz、Myles A. Lovasz、Andrew G. Roberts

  DOI：10.1039/d3sc03936f

  日期：——

  A concise strategy to prepare polycyclic heteroaromatics involving a deaminative contraction cascade is detailed. The efficient deaminative ring contraction involves the in situ methylation of a biaryl-linked dihydroazepine to form a cyclic ammonium cation that undergoes a base-induced [1,2]-Stevens rearrangement/dehydroamination sequence. The presence of pseudosymmetry guides the retrosynthetic analysis

  详细介绍了涉及脱氨基收缩级联的制备多环杂芳烃的简明策略。有效的脱氨环收缩涉及联芳基连接的二氢吖庚因的原位甲基化，形成环状铵阳离子，该阳离子经历碱诱导的[1,2]-史蒂文斯重排/脱氢氨化序列。假对称性的存在指导了含吡啶基多环杂芳烃的逆合成分析，使其能够通过叔胺前体的还原环化和脱氨收缩来构建。
• Helical Chiral Pyridine<i>N</i>-Oxides: A New Family of Asymmetric Catalysts
  作者：Norito Takenaka、Robindro Singh Sarangthem、Burjor Captain

  DOI：10.1002/anie.200803338

  日期：2008.12.1
• Monoaza[5]helicenes. Part 2: Synthesis, characterisation and theoretical calculations
  作者：Sergio Abbate、Cristina Bazzini、Tullio Caronna、Francesca Fontana、Cristian Gambarotti、Fabrizio Gangemi、Giovanna Longhi、Andrea Mele、Isabella Natali Sora、Walter Panzeri

  DOI：10.1016/j.tet.2005.09.132

  日期：2006.1

  The synthesis of four different monoaza[5]helicenes is reported, to complete the whole series of these compounds, so that systematic studies on their properties can be carried out. They were fully characterised via NMR. A theoretical approach to explain why ring closure occurs to give the most crowded compound is reported, in comparison with earlier calculation methods. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Attenuation of London Dispersion in Dichloromethane Solutions
  作者：Robert Pollice、Marek Bot、Ilia J. Kobylianskii、Ilya Shenderovich、Peter Chen

  DOI：10.1021/jacs.7b06997

  日期：2017.9.20

  London dispersion constitutes one of the fundamental interaction forces between atoms and between molecules. While modern computational methods have been developed to describe the strength of dispersive interactions in the gas phase properly, the importance of inter- and intramolecular dispersion in solution remains yet to be fully understood because experimental data are still sparse in that regard

  伦敦色散构成原子之间以及分子之间基本相互作用力之一。尽管已经开发出现代计算方法来恰当地描述气相中分散相互作用的强度，但是溶液中分子间和分子内分散的重要性仍有待充分理解，因为在这方面实验数据仍然很少。我们在本文中报告了伦敦分散体在气相和二氯甲烷溶液中对质子结合的二聚体的键解离的贡献的详细实验和计算研究，表明溶剂对分子间和分子内分散相互作用的衰减很大（约70％的二氯甲烷），但不完整，