4-甲氧基-6-亚甲基-2,4-环己二烯-1-酮 | 908005-01-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-甲氧基-6-亚甲基-2,4-环己二烯-1-酮
• 英文名称: 4-methoxy-6-methylene-2,4-cyclohexadien-1-one
• 英文别名: 4-Methoxy-6-methylidenecyclohexa-2,4-dien-1-one
• CAS: 908005-01-6
• 化学式: C₈H₈O₂
• 分子量: 136.15
• InChiKey: ROXRYYVLIMRDKF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.5±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲氧基-6-亚甲基-2,4-环己二烯-1-酮 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 生成 2-羟基-5-甲氧基苄醇
  参考文献：
  名称：

  羟基和甲氧基取代的邻醌甲基苯甲酸酯在水溶液中的双重反应：水合与互变异构。

  摘要：

  通过高效（Φ= 0.3）生成4-羟基-6-亚甲基-2,4-环己二烯-1-酮（1）和4-甲氧基-6-亚甲基-2,4-环己二烯-1-酮（2）。分别对2-（羟甲基）苯-1,4-二醇（3a）和2-（羟甲基）-4-甲氧基苯酚（4a）进行光脱水。邻醌甲基化物1和2可以作为Diels-Alder加合物与乙基乙烯基醚定量捕集，或被叠氮化物离子（k N3（1）= 3.15×10 4 M -1 s -1和k N3）截获。（2）＝ 3.30×10 4 M -1 s -1）。在水溶液中，ö -quinone甲基化物2迅速加水来再生原料（τ ħ 2 Ô（2）= 7.8毫秒，在25℃）。该反应由特定酸催化（ķ ħ +（2）= 8.37×10 3小号-1中号-1）和特定碱基（ķ OH - （2）= 1.08×10 4小号-1中号-1），但没有明显的一般酸/碱催化作用。与之形成鲜明对比，ö -quinone甲基化物1衰减（τ

  DOI：

  10.1021/jo101613t
• 作为产物：
  描述：

  2-[(二甲基氨基)甲基]-4-甲氧基苯酚 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-甲氧基-6-亚甲基-2,4-环己二烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  醌甲基化物上的取代基强烈调节其亲核加合物的形成和稳定性

  摘要：

  醌甲基化物 (QM) 的电子扰动极大地影响了它们的稳定性，进而改变了 QM 与脱氧核苷反应的动力学和产物分布。与这种反应性中间体的缺电子性质一致，给电子取代基是稳定的，而吸电子取代基是不稳定的。例如，dC N3-QM 加合物在观察过程中（7 天）通过抑制 QM 再生的吸电子酯基团的存在而变得稳定。相反，具有供电子甲基的相关加合物非常不稳定，并以大约 5 小时的半衰期再生其 QM。这些效应的普遍性通过一系列替代的醌甲基化物前体 (QMP) 得到证明，这些前体含有各种取代基，这些取代基连接在环外亚甲基的不同位置。通过激光闪光光解测量的取代 QM 的亲核加成速率同样跨越 5 个数量级，富电子物种反应最慢，缺电子物种反应最快。QM 反应的可逆性现在可以针对任何所需的应用进行可预测的调整。

  DOI：

  10.1021/ja062948k

文献信息

• Correction to “Formation of Vinyl-, Vinylhalide- or Acyl-Substituted Quaternary Carbon Stereogenic Centers through NHC–Cu-Catalyzed Enantioselective Conjugate Additions of Si-Containing Vinylaluminums to β-Substituted Cyclic Enones”
  作者：Tricia L. May、Jennifer A. Dabrowski、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja506298x

  日期：2014.7.23
• Dual Reactivity of Hydroxy- and Methoxy- Substituted <i>o-</i>Quinone Methides in Aqueous Solutions: Hydration versus Tautomerization.
  作者：Selvanathan Arumugam、Vladimir V. Popik

  DOI：10.1021/jo101613t

  日期：2010.11.5

  l (4a), respectively. o-Quinone methides 1 and 2 can be quantitatively trapped as Diels−Alder adducts with ethyl vinyl ether or intercepted by good nucleophiles, such as azide ion (kN3(1) = 3.15 × 104 M−1 s−1 and kN3(2) = 3.30 × 104 M−1 s−1). In aqueous solution, o-quinone methide 2 rapidly adds water to regenerate starting material (τH2O(2) = 7.8 ms at 25 °C). This reaction is catalyzed by specific

  通过高效（Φ= 0.3）生成4-羟基-6-亚甲基-2,4-环己二烯-1-酮（1）和4-甲氧基-6-亚甲基-2,4-环己二烯-1-酮（2）。分别对2-（羟甲基）苯-1,4-二醇（3a）和2-（羟甲基）-4-甲氧基苯酚（4a）进行光脱水。邻醌甲基化物1和2可以作为Diels-Alder加合物与乙基乙烯基醚定量捕集，或被叠氮化物离子（k N3（1）= 3.15×10 4 M -1 s -1和k N3）截获。（2）＝ 3.30×10 4 M -1 s -1）。在水溶液中，ö -quinone甲基化物2迅速加水来再生原料（τ ħ 2 Ô（2）= 7.8毫秒，在25℃）。该反应由特定酸催化（ķ ħ +（2）= 8.37×10 3小号-1中号-1）和特定碱基（ķ OH - （2）= 1.08×10 4小号-1中号-1），但没有明显的一般酸/碱催化作用。与之形成鲜明对比，ö -quinone甲基化物1衰减（τ
• Substituents on Quinone Methides Strongly Modulate Formation and Stability of Their Nucleophilic Adducts
  作者：Emily E. Weinert、Ruggero Dondi、Stefano Colloredo-Melz、Kristen N. Frankenfield、Charles H. Mitchell、Mauro Freccero、Steven E. Rokita

  DOI：10.1021/ja062948k

  日期：2006.9.1

  and regenerates its QM with a half-life of approximately 5 h. The generality of these effects is demonstrated with a series of alternative quinone methide precursors (QMP) containing a variety of substituents attached at different positions with respect to the exocyclic methylene. The rates of nucleophilic addition to substituted QMs measured by laser flash photolysis similarly span 5 orders of magnitude

  醌甲基化物 (QM) 的电子扰动极大地影响了它们的稳定性，进而改变了 QM 与脱氧核苷反应的动力学和产物分布。与这种反应性中间体的缺电子性质一致，给电子取代基是稳定的，而吸电子取代基是不稳定的。例如，dC N3-QM 加合物在观察过程中（7 天）通过抑制 QM 再生的吸电子酯基团的存在而变得稳定。相反，具有供电子甲基的相关加合物非常不稳定，并以大约 5 小时的半衰期再生其 QM。这些效应的普遍性通过一系列替代的醌甲基化物前体 (QMP) 得到证明，这些前体含有各种取代基，这些取代基连接在环外亚甲基的不同位置。通过激光闪光光解测量的取代 QM 的亲核加成速率同样跨越 5 个数量级，富电子物种反应最慢，缺电子物种反应最快。QM 反应的可逆性现在可以针对任何所需的应用进行可预测的调整。