di-tert-butyl 2,2'-dioxo-[3,3'-biindoline]-1,1'-dicarboxylate | 1380315-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: di-tert-butyl 2,2'-dioxo-[3,3'-biindoline]-1,1'-dicarboxylate
• 英文别名: di-tert-butyl 2,2′-dioxo-[3,3′-biindoline]-1,1′-dicarboxylate；tert-butyl 3-[1-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]-2-oxo-3H-indol-3-yl]-2-oxo-3H-indole-1-carboxylate
• CAS: 1380315-88-7
• 化学式: C₂₆H₂₈N₂O₆
• 分子量: 464.518
• InChiKey: JUPREMPUZODSLS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  524.8±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.289±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  93.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butyl 2,2'-dioxo-[3,3'-biindoline]-1,1'-dicarboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 对氟苯甲酸 、 manganese(II) acetate 、 magnesium(II) acetate tetrahydrate 、 三乙基硼氢化锂 、 红铝 、 苯甲酸 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (+)-Chimonanthine
  参考文献：
  名称：

  双氧吲哚的双迈克尔反应催化不对称全合成烟嘌呤，叶黄嘌呤和花氨酸

  摘要：

  直接进入：通过催化对映异构和非对映选择性的双迈克尔反应，建立了位阻邻季碳立体中心，提供了直接接触二聚六氢吡咯并吲哚生物碱的途径。Mn（4-氟苯甲酸酯）2 /席夫碱配合物和Mg（OAc）2 /苯甲酸体系用作催化剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201201132
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 在 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 di-tert-butyl 2,2'-dioxo-[3,3'-biindoline]-1,1'-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  硫脲催化一锅序贯迈克尔加成双(环色胺)生物碱的简明全合成

  摘要：

  天然存在的双（环色胺）生物碱具有邻位全碳四元立体中心，具有延长的不稳定 C-3a–C-3a' Sigma 键，具有令人印象深刻的生物活性。在本报告中，我们开发了一种硫脲催化的一锅连续迈克尔加成双羟吲哚到硒酮上，以在假苄基位置获得具有邻位季立体中心的对映体富集的二聚体 2-羟吲哚（高达 96% ee 和 >20： 1博士）。该策略已成功应用于菊花碱、叶黄素和花蕊碱的对映异构体的全合成。

  DOI：

  10.1039/d2cc01008a

文献信息

• Organo-Cation Catalyzed Asymmetric Homo/Heterodialkylation of Bisoxindoles: Construction of Vicinal All-Carbon Quaternary Stereocenters and Total Synthesis of (−)-Chimonanthidine
  作者：Si-Kai Chen、Wen-Qiang Ma、Zhi-Bo Yan、Fu-Min Zhang、Shao-Hua Wang、Yong-Qiang Tu、Xiao-Ming Zhang、Jin-Miao Tian

  DOI：10.1021/jacs.8b05386

  日期：2018.8.15

  triazolium organocatalyst has been designed and demonstrated to effect asymmetric homo- and heterodialkylations of various bisoxindoles, enabling enantioselective construction of vicinal all-carbon quaternary stereocenters. These reactions feature excellent enantio- and diastereoselectivities (up to 99% ee and >20:1 dr) as well as good to high yields (up to 89% over two steps). As an application of

  设计并证明了一种新型手性螺环酰胺 (SPA) 衍生的三唑鎓有机催化剂可实现各种双氧吲哚的不对称同二烷基化和杂二烷基化，从而实现邻位全碳四元立体中心的对映选择性构建。这些反应具有出色的对映选择性和非对映选择性（高达 99% ee 和 >20:1 dr）以及良好的产率（两步高达 89%）。作为该方法的应用，已经实现了 (-)-chimonanthidine 的第一个不对称全合成。
• Dielectrophilic Allenic Ketone-Enabled [4 + 2] Annulation with 3,3’-Bisoxindoles: Enantioselective Creation of Two Contiguous Quaternary Stereogenic Centers
  作者：Xiaodong Tang、Chuan Xiang Alvin Tan、Wai-Lun Chan、Fuhao Zhang、Wenrui Zheng、Yixin Lu

  DOI：10.1021/acscatal.0c05225

  日期：2021.2.5

  intermediates created upon phosphine activation empowered the utilization of 3,3′-bis-oxindoles as a two-carbon reaction partner in a highly enantioselective [4 + 2] annulation, allowing for facile creation of spirocyclic bisindoline structures containing two contiguous quaternary stereogenic centers. Synthetic manipulations of the [4 + 2] annulation product led to concise total synthesis of (−)-folicanthine

  我们在膦介导的反应中引入了一种烯丙基酮作为介电C4合成子。膦活化后产生的高级中间体的高度亲电子性使3,3'-双-吲哚类化合物在高对映选择性[4 + 2]环空中作为两碳反应伙伴得以利用，从而可以轻松地生成包含两个相邻的第四纪立体成因中心。[4 + 2]环化产物的合成操作导致（-）-叶硫氨酸的简明全合成。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Construction of Vicinal All-Carbon Quaternary Stereocenters and its Application to the Synthesis of Cyclotryptamine Alkaloids
  作者：Barry M. Trost、Maksim Osipov

  DOI：10.1002/anie.201302805

  日期：2013.8.26

  A twofold Pd‐DAAA Pd‐catalyzed decarboxylative allylic alkylation (see scheme) was used to construct two vicinal all‐carbon quaternary stereocenters (marked in red) in a diastereo‐ and enantioselective fashion. The products of the Pd‐DAAA were further elaborated to complete the formal syntheses of cyclotryptamine alkaloids. The twofold Pd‐catalyzed transformation proceeds through an initial matched

  使用双重 Pd-DAAA Pd 催化的脱羧烯丙基烷基化（参见方案）以非对映和对映选择性方式构建两个邻位全碳四元立构中心（以红色标记）。Pd-DAAA产物经过进一步精制，完成了环色胺生物碱的正式合成。双重 Pd 催化转化通过初始匹配的烯丙基化进行，然后进行第二次不匹配的烯丙基化，以产生所需的产物。
• Synthesis of 2-Oxindoles Sharing Vicinal All-Carbon Quaternary Stereocenters via Organocatalytic Aldol Reaction
  作者：Subhadip De、Mrinal Kanti Das、Avishek Roy、Alakesh Bisai

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02195

  日期：2016.12.16

  An organocatalytic enantioselective aldol reaction using paraformaldehyde as C1-unit has been developed for the synthesis of 2-oxindoles sharing vicinal all-carbon quaternary stereocenters. The methodology is eventually employed in the formal total synthesis of (+)-folicanthine (1b).

  已经开发了使用多聚甲醛作为C1单元的有机催化对映体选择性醇醛缩合反应，用于合成共享邻位全碳四元立体中心的2-吲哚。该方法最终用于（+）-叶黄嘌呤（1b）的正式全合成中。
• N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed [3 + 2] Annulation of 3,3′-Bisoxindoles with α-Bromoenals: Enantioselective Construction of Contiguous Quaternary Stereocenters
  作者：Binghao Liu、Xiao-Yong Duan、Jiahan Li、Yatong Wu、Yanting Li、Jing Qi

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02180

  日期：2022.8.19

  An NHC-catalyzed enantio- and diastereoselective [3 + 2] annulation of α-bromoenals with bisoxindoles is developed, affording efficient access to various spirocyclic bisoxindole alkaloids. This protocol tolerates a broad substrates scope, with various spirocyclic bisoxindoles obtained in generally excellent enantioselectivities. More importantly, two contiguous sterically congested all-carbon quaternary

  开发了一种 NHC 催化的对映选择性和非对映选择性 [3 + 2] α-溴烯醛与双氧吲哚的环化反应，可有效获得各种螺环双氧吲哚生物碱。该协议可容忍广泛的底物范围，各种螺环双氧吲哚通常以优异的对映选择性获得。更重要的是，在这个过程中成功地产生了两个连续的空间拥挤的全碳四元立体中心。