[(1,3-diphenyl-2-propynyl)oxy]-tert-butyldimethylsilane | 200574-93-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: [(1,3-diphenyl-2-propynyl)oxy]-tert-butyldimethylsilane
• 英文别名: 1-(tert-butyldimethylsiloxy)-1,3-diphenylprop-2-yne；tert-butyl-1,3-diphenylprop-2-ynyloxydimethylsilane；Tert-butyl-(1,3-diphenylprop-2-ynoxy)-dimethylsilane
• CAS: 200574-93-2
• 化学式: C₂₁H₂₆OSi
• 分子量: 322.522
• InChiKey: UPMFGFGMWOPNBO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1,3-diphenyl-2-propynyl)oxy]-tert-butyldimethylsilane 在 硫酸 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 （2Z）-1,3-二苯基-2-丙烯-1-酮，2-丙烯-1-酮，1,3-二苯基-，（2Z）-
  参考文献：
  名称：

  再次探讨甲硅烷氧基。一个有用的功能中间体，用于合成（Z）-β支化的森田-贝利斯-希尔曼型加合物和（Z）-查耳酮

  摘要：

  通过醛与甲硅烷基乙炔或甲硅烷氧基丙炔的反应，甲硅烷氧基烯被证明是制备（Z）-β支链的森田-贝利斯-希尔曼型加合物的有用功能中间体。从甲硅烷氧基丙炔经由甲硅烷氧基丙烯立体选择性地合成了各种（Z）-查耳酮。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.025
• 作为产物：
  描述：

  苯基乙炔基三甲基硅烷 在 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 [(1,3-diphenyl-2-propynyl)oxy]-tert-butyldimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  再次探讨甲硅烷氧基。一个有用的功能中间体，用于合成（Z）-β支化的森田-贝利斯-希尔曼型加合物和（Z）-查耳酮

  摘要：

  通过醛与甲硅烷基乙炔或甲硅烷氧基丙炔的反应，甲硅烷氧基烯被证明是制备（Z）-β支链的森田-贝利斯-希尔曼型加合物的有用功能中间体。从甲硅烷氧基丙炔经由甲硅烷氧基丙烯立体选择性地合成了各种（Z）-查耳酮。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.025

文献信息

• A Synthesis of Trisubstituted Alkenes by a Ru-Catalyzed Addition
  作者：Barry M. Trost、Hong C. Shen、Anthony B. Pinkerton

  DOI：10.1002/1521-3765(20020517)8:10<2341::aid-chem2341>3.0.co;2-a

  日期：2002.5.17

  trisacetonitrile hexafluorophosphate 4, the Alder-ene type reaction of alkenes and internal alkynes provides an effective way to synthesize trisubstituted alkenes. Unlike most typical olefination protocols, this reaction is atom economical, and affords trisubstituted alkenes with defined olefin geometry. The regioselectivity can be explained invoking a steric argument based on the proposed mechanism. The

  三钌六氟磷酸钌4催化的烯烃与内炔烃的Alder-ene型反应提供了一种合成三取代烯烃的有效方法。与大多数典型的烯烃化方案不同，该反应是原子经济的，并提供具有确定的烯烃几何形状的三取代的烯烃。区域选择性可以基于所提出的机制，通过调用空间论点进行解释。第一次CC键的形成通常涉及在空间上较少受阻的烯烃和炔烃。取决于炔烃的两个取代基的空间差异，可以实现中等至非常高的区域选择性。
• The Stereochemistry of Allenic Enol Tautomerism – Independent Generation and Reactivity of the Enolates
  作者：Howard E. Zimmerman、Alexei Pushechnikov

  DOI：10.1002/ejoc.200600220

  日期：2006.8

  investigated the reaction stereochemistry of protonation to afford the stereoisomeric α,β-unsaturated carbonyl products. Under kinetic conditions, these highly reactive species are protonated in the α,β-π plane with preference (E) to the larger β group. Under thermodynamic conditions, addition/elimination equilibrates the two product stereoisomers. The kinetic protonation stereochemistry is a function of solvent

  先验地，作为反应中间体的烯醇化物可以被质子化以提供 (Z)- 或 (E)-α,β- 不饱和羰基产物。烯醇化物与α-乙烯基碳负离子互变异构。关于这些物种在质子化方面的行为的文献在立体化学结果和机械解释方面都有很大差异。目前的研究提供了一种独立的烯醇生成方式，并研究了质子化的反应立体化学，以提供立体异构的 α,β-不饱和羰基产物。在动力学条件下，这些高活性物质在 α,β-π 平面中质子化，优先于 (E) 较大的 β 基团。在热力学条件下，添加/消除平衡了两种产物立体异构体。动力学质子化立体化学是溶剂的函数，质子供体和供体浓度。计算有助于阐明反应机理。发现烯醇化物酮化的立体化学尽可能遵循几十年前建议的反应过程，并且对于不太独特的烯醇化物是常见的。此外，线性与弯曲的烯醇结构证明取决于反阳离子。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany
• Allene formation by the reaction of olefins with propargyl silyl ethers mediated by a zirconocene complex
  作者：Tamotsu Takahashi、Ryuichiro Hara、Shouquan Huo、Yasuyuki Ura、Mathew P. Leese、Noriyuki Suzuki

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10319-7

  日期：1997.12

  Ethylene and styrene derivatives reacted with various propargylic ethers in the presence of zirconocene(II) to afford allenic products in high yields. The reaction proceeded via formation of zirconacyclopentenes by selective coupling of an olefin and a propargylic ether, which was followed by β-elimination of the siloxy group. Deuterolysis confirmed that the final product had a zirconium-carbon bond

  在锆茂（II）的存在下，乙烯和苯乙烯衍生物与各种炔丙基醚反应，以高收率得到烯丙基产物。该反应通过烯烃和炔丙基醚的选择性偶联而形成氧化锆环戊烯而进行，然后β-消除甲硅烷氧基。氘解证实最终产物具有锆碳键。
• Cu/ <i>Sa</i> Box‐Catalyzed Photoinduced Coupling of Acylsilanes with Alkynes
  作者：Long Zheng、Xueying Guo、Ying‐Chao Li、Yichen Wu、Xiao‐Song Xue、Peng Wang

  DOI：10.1002/anie.202216373

  日期：2023.1.26

  The coupling of alkynes with the Fischer-type copper carbene species has been achieved, by harnessing α-siloxyl carbene intermediates that were in situ generated from acylsilanes. Mechanistic studies suggested that the side-arm modified bisoxazoline (SaBox) ligands are crucial for this coupling reaction.

  通过利用由酰基硅烷原位产生的α -甲硅烷氧基卡宾中间体，炔烃与 Fischer 型铜卡宾物种的偶联已经实现。机理研究表明，侧臂修饰的双恶唑啉 ( Sa Box) 配体对该偶联反应至关重要。
• Enantioselective Alkynylation of Aldehydes with 1-Haloalkynes Catalyzed by Tethered Bis(8-quinolinato) Chromium Complex
  作者：Dmitry L. Usanov、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja1102822

  日期：2011.2.9

  The first example of Cr-catalyzed asymmetric alkynylation of aldehydes with 1-iodo- and 1-bromoalkynes was developed. The use of tethered bis(8-quinolinato) chromium catalyst (3 mol %) allowed preparation of enantioenriched propargyl alcohols with good yields and enantioselectivities up to 92% ee. 1-Bromoalkynes can be activated by the introduction of a cobalt porphine co-catalyst, which enables shorter reaction times without any loss of enantiocontrol.