methyl (2S,4R)-1-(tert-butoxycarbonyl)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(prop-2-enyl)pyrrolidine-2-carboxylate | 400724-22-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2S,4R)-1-(tert-butoxycarbonyl)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(prop-2-enyl)pyrrolidine-2-carboxylate
• 英文别名: 1-O-tert-butyl 2-O-methyl (2S,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-prop-2-enylpyrrolidine-1,2-dicarboxylate
• CAS: 400724-22-3
• 化学式: C₂₀H₃₇NO₅Si
• 分子量: 399.603
• InChiKey: RDXFDUFOTQSBGH-QRWLVFNGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.51
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2S,4R)-1-(tert-butoxycarbonyl)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(prop-2-enyl)pyrrolidine-2-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.33h， 以80%的产率得到(2S,4R)-1-(tert-butoxycarbonyl)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(prop-2-enyl)pyrrolidine-2-methanol
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective synthesis of 2-alkylated 4-silyloxyproline esters

  摘要：

  在-78°C下，将4-硅氧基-N-Boc-L-脯氨酸甲酯1与烯丙基溴在LDA和THF的存在下反应，得到了(2S,4R)-和(2R,4R)-2-(丙-2-烯基)-4-硅氧基-N-Boc-L-脯氨酸酯2a和2b的混合物，总产率为75%，其比例为53∶47。相比之下，类似处理(-)和(+)-薄荷醇酯5和6则分别得到烯丙基化产物7a,b和8a,b的混合物，比例分别为75∶25和89∶11。此外，6与甲基碘和丙基碘反应也以高度立体选择性（分别为94∶6和93∶7）得到相应的2-烷基化酯16a和16b。

  DOI：

  10.1039/b105238c
• 作为产物：
  描述：

  N-Boc-反式-4-羟基-L-脯氨酸甲酯 在 咪唑 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl (2S,4R)-1-(tert-butoxycarbonyl)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(prop-2-enyl)pyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective synthesis of 2-alkylated 4-silyloxyproline esters

  摘要：

  在-78°C下，将4-硅氧基-N-Boc-L-脯氨酸甲酯1与烯丙基溴在LDA和THF的存在下反应，得到了(2S,4R)-和(2R,4R)-2-(丙-2-烯基)-4-硅氧基-N-Boc-L-脯氨酸酯2a和2b的混合物，总产率为75%，其比例为53∶47。相比之下，类似处理(-)和(+)-薄荷醇酯5和6则分别得到烯丙基化产物7a,b和8a,b的混合物，比例分别为75∶25和89∶11。此外，6与甲基碘和丙基碘反应也以高度立体选择性（分别为94∶6和93∶7）得到相应的2-烷基化酯16a和16b。

  DOI：

  10.1039/b105238c

文献信息

• Diastereoselectivity in the alkylation of 4-fluoroproline methyl esters
  作者：Rosanna Filosa、Claude Holder、Yves P. Auberson

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.10.057

  日期：2006.12

  The reaction of alkylation of cis- and trans-4-fluoro-N-BOC-L-proline methyl esters has been examined by exposing their lithium enolates to a range of alkylating agents. The process showed a high degree of facial diastereoselectivity (except when methyl iodide was used as alkylating agent), invariably giving rise to products bearing the alkyl group in anti with respect to the fluorine atom. A tentative model to account for the observed stereoselectivity is also proposed. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Diastereoselective synthesis of 2-alkylated 4-silyloxyproline esters
  作者：Tatsunori Sato、Satomi Kawasaki、Nobuo Oda、Shôko Yagi、Serry A. A. El Bialy、Jun'ichi Uenishi、Masashige Yamauchi、Masazumi Ikeda

  DOI：10.1039/b105238c

  日期：2001.10.11

  Treatment of the 4-silyloxy-N-Boc-L-proline methyl ester 1 with allyl bromide in the presence of LDA in THF at −78 °C gives a mixture of the (2S,4R)- and (2R,4R)-2-(prop-2-enyl)-4-silyloxy-N-Boc-L-proline esters 2a and 2b in 75% combined yield in the ratio 53 ∶ 47. In contrast, similar treatment of the (−)- and (+)-menthyl esters 5 and 6 gives a mixture of allylated products 7a,b and 8a,b in the ratio 75 ∶ 25 and 89 ∶ 11, respectively. Reaction of 6 with methyl iodide and propyl iodide also give the corresponding 2-alkylated esters 16a and 16b in a highly diastereoselective manner (94 ∶ 6 and 93 ∶ 7, respectively).

  在-78°C下，将4-硅氧基-N-Boc-L-脯氨酸甲酯1与烯丙基溴在LDA和THF的存在下反应，得到了(2S,4R)-和(2R,4R)-2-(丙-2-烯基)-4-硅氧基-N-Boc-L-脯氨酸酯2a和2b的混合物，总产率为75%，其比例为53∶47。相比之下，类似处理(-)和(+)-薄荷醇酯5和6则分别得到烯丙基化产物7a,b和8a,b的混合物，比例分别为75∶25和89∶11。此外，6与甲基碘和丙基碘反应也以高度立体选择性（分别为94∶6和93∶7）得到相应的2-烷基化酯16a和16b。