1-bromo-3-[2H3]methyl[4,4,4-2H3]buta-1,2-diene | 57444-19-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: 1-bromo-3-[2H3]methyl[4,4,4-2H3]buta-1,2-diene
• 英文别名: 1-bromo-3,3-dimethyl-d₆-allene；1-bromo-4,4,4-trideuterio-3-trideuteriomethyl-buta-1,2-diene；1-Brom-3-methyl-d(3)-butadien-4-d(3)
• CAS: 57444-19-6
• 化学式: C₅H₇Br
• 分子量: 152.967
• InChiKey: HEYFMOCDPOXERD-WFGJKAKNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-3-[2H3]methyl[4,4,4-2H3]buta-1,2-diene 在 platinum on activated charcoal lithium aluminium tetrahydride 、 二氯二茂锆 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 正庚烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 38.25h， 生成 (3S,5S,8S,9S,10R,13S,14S,17R)-17-((2S,3S,5S)-3-hydroxy-5-methyl-6-(methyl-d3)heptan-2-yl-7,7,7-d3)-10,13-dimethyl-6-oxohexadecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and crystal structure of [26,27-2H6] 24-epi-cathasterone

  摘要：

  本论文描述了首次通过(20S)-3β-乙酰氧基-6,6-(亚乙二氧基)-20-甲酰基-5α-孕甾烷 5 从赤霉醇合成 [26,27-2H6]24-epi-cathasterone 8。醛 5 与由 3-[2H3]甲基[4,4,4-2H3]丁-1-炔制备的丁基二甲基-(E)-2,3-二甲基[3,3,3,4,4,4-2H6]丁烯铝酸锂 6 进行烷基化。通过光谱数据和 X 射线晶体分析确定了其结构。

  DOI：

  10.1039/b203323b
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基丁炔醇-3-D6 在 铜 溴化铵 、 氢溴酸 、 copper(I) bromide 作用下， 反应 1.5h， 以49.7%的产率得到1-bromo-3-[2H3]methyl[4,4,4-2H3]buta-1,2-diene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and crystal structure of [26,27-2H6] 24-epi-cathasterone

  摘要：

  本论文描述了首次通过(20S)-3β-乙酰氧基-6,6-(亚乙二氧基)-20-甲酰基-5α-孕甾烷 5 从赤霉醇合成 [26,27-2H6]24-epi-cathasterone 8。醛 5 与由 3-[2H3]甲基[4,4,4-2H3]丁-1-炔制备的丁基二甲基-(E)-2,3-二甲基[3,3,3,4,4,4-2H6]丁烯铝酸锂 6 进行烷基化。通过光谱数据和 X 射线晶体分析确定了其结构。

  DOI：

  10.1039/b203323b

文献信息

• Kinetics and Mechanism of the Palladium-Catalyzed Oxidative Arylating Carbocyclization of Allenynes
  作者：Teresa Bartholomeyzik、Robert Pendrill、Richard Lihammar、Tuo Jiang、Göran Widmalm、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/jacs.7b10267

  日期：2018.1.10

  activation. The formation of triene occurs only in the presence of ArB(OH)2. Vinylallene, on the other hand, was shown to be formed by consumption of (ArBO)3 as a first-order reactant. Conditions with sub-stoichiometric BF3·OEt2 gave selectively the vinylallene product, and the reaction is first order in PhB(OH)2. Both C-H activation and transmetalation influence the reaction rate. However, with electron-deficient

  在氧化条件下 Pd 催化的 CC 键形成反应构成了一类重要且广泛使用的合成方案。本文描述了使用硼酸对丙炔进行芳基化碳环化的机理研究，并重点关注反应条件与产物选择性之间的相关性。同位素效应证实在底物结合后直接发生丙二烯或炔丙酸的 CH 活化。使用过量的 H2O，通过丙二烯 CH 活化选择性地形成三烯产物。发现后者的 CH 活化是周转限制和反应物以及氧化剂中的零级反应。一个主要特征是连续催化剂活化，即使在没有底物的情况下也会发生这种情况。少量的 H2O 会导致三烯和乙烯基丙二烯产物的混合物，其中后者是通过炔丙基 CH 活化形成的。三烯的形成仅在 ArB(OH)2 存在下发生。另一方面，乙烯丙二烯被证明是通过消耗 (ArBO)3 作为一级反应物而形成的。亚化学计量的BF3·OEt2条件选择性地产生乙烯基丙二烯产物，在PhB(OH)2中反应是一级反应。CH 活化和金属转移都会影响反应速率。然而，对于缺电子的
• Palladium-Catalyzed Oxidative Acyloxylation/Carbocyclization of Allenynes
  作者：Youqian Deng、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/anie.201208718

  日期：2013.3.11

  New bonds: The title reaction provides access to synthetically useful acyloxylated vinylallenes where a new CC bond, a new CO bond, and a new allene structure are formed. Furthermore, an aerobic version of this transformation was realized using catalytic amounts of p‐benzoquinone (BQ) together with catalytic amounts of cobalt salophen.

  新键：标题反应提供了合成有用的酰氧基化乙烯基丙二烯，其中形成了新的 C  C 键、新的 C  O 键和新的丙二烯结构。此外，使用催化量的对苯醌（BQ）和催化量的钴盐，实现了这种转化的有氧形式。
• Palladium(II)-Catalyzed Tandem Oxidative Acetoxylation/<i>ortho</i> C–H Activation/Carbocyclization of Arylallenes
  作者：Javier Mazuela、Debasis Banerjee、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/jacs.5b06068

  日期：2015.8.5

  Herein we report an example of tandem oxidative acetoxylation/carbocyclization of arylallenes 1 using Pd(OAc)2. The catalytic protocol is highly selective and provides access to new C–C and C–O bonds leading to a carbocyclization. The reaction proceeds via C–H activation by Pd. Mechanistic investigations show that the C–H activation is not the rate-limiting step and indicate that the reaction proceeds

  在此，我们报告了使用 Pd(OAc)2 对芳基丙二烯 1 进行串联氧化乙酰氧基化/碳环化的例子。催化方案具有高度选择性，可提供导致碳环化的新 C-C 和 C-O 键。反应通过 Pd 的 C-H 活化进行。机理研究表明，C-H 活化不是限速步骤，表明反应是通过丙二烯的乙酰氧基化进行的。
• Synthesis and crystal structure of [26,27-2H6] 24-epi-cathasterone
  作者：Adelheid Kolbe、Petra Fuchs、Andrea Porzel、Ute Baumeister、Alfred Kolbe、G??nter Adam

  DOI：10.1039/b203323b

  日期：2002.8.23

  The first synthesis of [26,27-2H6]24-epi-cathasterone 8via (20S)-3β-acetoxy-6,6-(ethylenedioxy)-20-formyl-5α-pregnane 5 starting from stigmasterol is described. The aldehyde 5 was alkylated with lithium butyldimethyl-(E)-2,3-dimethyl[3,3,3,4,4,4-2H6]butenylaluminate 6 prepared from 3-[2H3]methyl[4,4,4-2H3]but-1-yne. The structure was determined using spectral data and X-ray crystallographic analysis.

  本论文描述了首次通过(20S)-3β-乙酰氧基-6,6-(亚乙二氧基)-20-甲酰基-5α-孕甾烷 5 从赤霉醇合成 [26,27-2H6]24-epi-cathasterone 8。醛 5 与由 3-[2H3]甲基[4,4,4-2H3]丁-1-炔制备的丁基二甲基-(E)-2,3-二甲基[3,3,3,4,4,4-2H6]丁烯铝酸锂 6 进行烷基化。通过光谱数据和 X 射线晶体分析确定了其结构。