7-tert-butoxycarbonyl-2,3-O-trifluoromethanosulfonyl-5,6-O-isopropylidene-2,3,5,6-exo-tetrahydroxy-7-azabicyclo[2.2.1]heptane | 852960-41-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 7-tert-butoxycarbonyl-2,3-O-trifluoromethanosulfonyl-5,6-O-isopropylidene-2,3,5,6-exo-tetrahydroxy-7-azabicyclo[2.2.1]heptane
• 英文别名: tert-butyl (1S,2R,6S,7R,8R,9S)-4,4-dimethyl-8,9-bis(trifluoromethylsulfonyloxy)-3,5-dioxa-10-azatricyclo[5.2.1.02,6]decane-10-carboxylate
• CAS: 852960-41-9
• 化学式: C₁₆H₂₁F₆NO₁₀S₂
• 分子量: 565.466
• InChiKey: RIGOCHOEWKTRLH-BORBHHORSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  152
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  16

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-tert-butoxycarbonyl-2,3-O-trifluoromethanosulfonyl-5,6-O-isopropylidene-2,3,5,6-exo-tetrahydroxy-7-azabicyclo[2.2.1]heptane 在 potassium nitrite 、 18-冠醚-6 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 72.0h， 以48%的产率得到7-tert-butoxycarbonyl-2,3-O-isopropylidene-2,3-exo-5,6-endo-tetrahydroxy-7-azabicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  On the electronic effects of OH groups. Synthesis and investigation of tetrahydroxylated azabicycloheptanes

  摘要：

  合成了两种立体异构体2,3,5,6-四羟基氮杂双环[2.2.1]庚烷并测定了它们的碱强度。 2,3,5,6-外型异构体 1 和 2,3-外型-5,6-内型异构体 2 由 Boc-吡咯和甲苯磺酰乙炔的 Diels-Alder 加合物通过锇催化二羟基化反应制备而成和保护、甲苯磺酰基还原和重复二羟基化。脱保护得到1，而2是通过将二醇转化为二三氟甲磺酸酯，然后用KNO 2 亲核反转并脱保护得到的。尝试通过类似的策略合成2,3,5,6-内异构体，但失败了。 1和2的pKa分别确定为7.0和6.4。这意味着在[2.2.1]-氮杂双环系统中由于OH的立体异构而导致的碱基强度的变化比在哌啶中更小。这是通过两个系统中电荷-偶极子相互作用的差异来解释的。

  DOI：

  10.1039/b419154d
• 作为产物：
  描述：

  1-吡咯甲酸叔丁酯 在 吡啶 、 disodium hydrogenphosphate 、 四氧化锇 、 sodium amalgam 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 97.0h， 生成 7-tert-butoxycarbonyl-2,3-O-trifluoromethanosulfonyl-5,6-O-isopropylidene-2,3,5,6-exo-tetrahydroxy-7-azabicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  On the electronic effects of OH groups. Synthesis and investigation of tetrahydroxylated azabicycloheptanes

  摘要：

  合成了两种立体异构体2,3,5,6-四羟基氮杂双环[2.2.1]庚烷并测定了它们的碱强度。 2,3,5,6-外型异构体 1 和 2,3-外型-5,6-内型异构体 2 由 Boc-吡咯和甲苯磺酰乙炔的 Diels-Alder 加合物通过锇催化二羟基化反应制备而成和保护、甲苯磺酰基还原和重复二羟基化。脱保护得到1，而2是通过将二醇转化为二三氟甲磺酸酯，然后用KNO 2 亲核反转并脱保护得到的。尝试通过类似的策略合成2,3,5,6-内异构体，但失败了。 1和2的pKa分别确定为7.0和6.4。这意味着在[2.2.1]-氮杂双环系统中由于OH的立体异构而导致的碱基强度的变化比在哌啶中更小。这是通过两个系统中电荷-偶极子相互作用的差异来解释的。

  DOI：

  10.1039/b419154d

文献信息

• On the electronic effects of OH groups. Synthesis and investigation of tetrahydroxylated azabicycloheptanes
  作者：Anette Gregersen、Christian Marcus Pedersen、Henrik Helligs� Jensen、Mikael Bols

  DOI：10.1039/b419154d

  日期：——

  Two stereoisomeric 2,3,5,6-tetrahydroxyazabicyclo[2.2.1]heptanes were synthesised and their base strengths determined. The 2,3,5,6-exo-isomer 1 and the 2,3-exo-5,6-endo-isomer 2 were prepared from the Diels–Alder adduct of Boc-pyrrole and tosylacetylene by a route involving osmium catalyzed dihydroxylation and protection, tosyl group reduction and repeated dihydroxylation. Deprotection gave 1, while 2 was obtained by conversion of the diol into the ditriflate, followed by nucleophilic inversion with KNO2 and deprotection. Synthesis of the 2,3,5,6-endo-isomer by a similar strategy was attempted but failed. The pKa of 1 and 2 was determined to be 7.0 and 6.4 respectively. This means that the change in base strength as a result of stereoisomerism of an OH is smaller in the [2.2.1]-azabicyclic system than in the piperidines. This is explained by a difference in charge–dipole interactions in the two systems.

  合成了两种立体异构体2,3,5,6-四羟基氮杂双环[2.2.1]庚烷并测定了它们的碱强度。 2,3,5,6-外型异构体 1 和 2,3-外型-5,6-内型异构体 2 由 Boc-吡咯和甲苯磺酰乙炔的 Diels-Alder 加合物通过锇催化二羟基化反应制备而成和保护、甲苯磺酰基还原和重复二羟基化。脱保护得到1，而2是通过将二醇转化为二三氟甲磺酸酯，然后用KNO 2 亲核反转并脱保护得到的。尝试通过类似的策略合成2,3,5,6-内异构体，但失败了。 1和2的pKa分别确定为7.0和6.4。这意味着在[2.2.1]-氮杂双环系统中由于OH的立体异构而导致的碱基强度的变化比在哌啶中更小。这是通过两个系统中电荷-偶极子相互作用的差异来解释的。