1-Bromo-2-ethenylcyclopentene | 159326-15-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: 1-Bromo-2-ethenylcyclopentene
• 英文别名: 1-bromo-2-vinyl cyclopent-1-ene
• CAS: 159326-15-5
• 化学式: C₇H₉Br
• 分子量: 173.052
• InChiKey: BHDKPAXRGVBSFF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Bromo-2-ethenylcyclopentene 在 咪唑 、 甲醇 、 copper(l) iodide 、 二(氰基苯)二氯化钯 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 C₁₄₄H₂₀₇O₉P*C₂F₆NO₄S₂^(1-)*Au⁽¹⁺⁾ 、 碘 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 二异丙胺 、 三苯基膦 、 tri tert-butylphosphoniumtetrafluoroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 76.5h， 生成 dimethyl 2,2-dimethyl-2,2a,3,5,6,7,8,9-octahydro-4H-cyclobuta[a]cyclopenta[c][8]annulene-4,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过金催化的分子内烯炔[2 + 2]环加成反应合成环丁烯融合的八元碳环

  摘要：

  具有空心三乙炔基膦配体的阳离子金（I）配合物可有效催化1,9-炔烃的分子内[2 + 2]环加成反应，从而制得环丁烯稠合的八元碳环，这些碳环很难被其他催化系统合成。在室温下，在室温下，在CH 2 Cl 2中，各种带有碳接头的带有或不带有稠合环的1,9-烯类化合物进行有效的[2 + 2]环加成反应，加入5 mol％的带有三芳基甲基封端的三乙炔膦的Au催化剂。 MS 4A作为添加剂。具有挑战性的具有完全饱和的无环碳连接基的1,9-烯炔底物在缺少MS 4A的情况下于60°C在ClCH 2 CH 2 Cl中经历了八元环形成，形成了单环1,3-二烯作为主要产物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701193
• 作为产物：
  描述：

  环戊酮 在 三溴化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 1-Bromo-2-ethenylcyclopentene
  参考文献：
  名称：

  通过交叉偶联/电环化/脱氟化氢反应从新的二氟化构件模块化构建氟代芳烃

  摘要：

  基于新颖且易于合成的二氟化有机三氟硼酸盐的钯催化偶联反应被用于组装前体，以形成三种不同类型的6π电环化反应。电环化发生在90到240°C的温度之间，具体取决于π系统的中心组成。非芳族三烯具有最高的反应活性，但是即使需要将两个戊基亚基暂时脱芳香化的系统也要进行电环化，尽管温度较高。光化学条件对于这些更苛刻的反应是有效的。该方法包通过灵活的途径提供了结构上多样化的氟化芳烃组，其跨越20kcal mol -1的反应性范围。

  DOI：

  10.1002/chem.201601584

文献信息

• Reactions of triene-conjugated diazo-compounds: reaction paths from o-(1,3-dienyl)aryldiazomethanes to 3,8-methano-1,2-diazocines and to pyrrolo[2,1-a]phthalazines via intramolecular (3 + 2) and 1,1-cycloaddition reactions
  作者：John T. Sharp、Paul Wilson、Simon Parsons、Robert O. Gould

  DOI：10.1039/a909516k

  日期：——

  The reaction paths followed by the triene-conjugated diazo-compounds 7, which have α,β aromatic and γ,δ; ε,ζ olefinic unsaturation, depend strongly on the nature of the substituents R1 and R2. Those with R1,R2 = (CH2)3, 7a–e, react at room temperature via an intramolecular (3 + 2) cycloaddition reaction of unprecedented regioselectivity to give the bridged benzodiazocines 18a–e in high yield. Those with R1 = Me and R2 = Ph, 7f and 7g, react at 80 °C to give the hydrocarbons 19f,g and, via new chemistry, the pyrrolo[2,1-a]phthalazines 24f,g. The structures of compounds 18a, 19a and 24f have been determined by X-ray crystallography.

  三烯并联二氮化合物7的反应途径，具有α,β芳香和γ,δ;ε,ζ烯烃不饱和键，强烈依赖于取代基R1和R2的性质。当R1,R2 = (CH2)3时，7a–e在室温下通过前所未有的区域选择性分子内(3 + 2)环加成反应，高产率地生成桥连的苯并二氮杂环18a–e。而当R1 = Me, R2 = Ph时，7f和7g在80°C下反应生成碳氢化合物19f,g，并通过新的化学途径生成吡咯[2,1-a]并菲啶24f,g。化合物18a, 19a和24f的结构已通过X射线晶体学确定。
• Modular Construction of Fluoroarenes from a New Difluorinated Building Block by Cross-Coupling/Electrocyclisation/Dehydrofluorination Reactions
  作者：Jonathan M. Percy、Helena Emerson、James W. B. Fyfe、Alan R. Kennedy、Sergej Maciuk、David Orr、Lucie Rathouská、Joanna M. Redmond、Peter G. Wilson

  DOI：10.1002/chem.201601584

  日期：2016.8.16

  were used to assemble precursors to 6π‐electrocyclisations of three different types. Electrocyclisations took place at temperatures between 90 and 240 °C, depending on the central component of the π‐system; nonaromatic trienes were most reactive, but even systems that required the temporary dearomatisation of two arenyl subunits underwent electrocyclisation, albeit at elevated temperatures. Photochemical

  基于新颖且易于合成的二氟化有机三氟硼酸盐的钯催化偶联反应被用于组装前体，以形成三种不同类型的6π电环化反应。电环化发生在90到240°C的温度之间，具体取决于π系统的中心组成。非芳族三烯具有最高的反应活性，但是即使需要将两个戊基亚基暂时脱芳香化的系统也要进行电环化，尽管温度较高。光化学条件对于这些更苛刻的反应是有效的。该方法包通过灵活的途径提供了结构上多样化的氟化芳烃组，其跨越20kcal mol -1的反应性范围。
• Synthesis of Substituted Styrenes and 3-Vinylphenols Using Ruthenium-Catalyzed Ring-Closing Enyne Metathesis
  作者：Kazuhiro Yoshida、Kana Nishii、Yuto Kano、Shiro Wada、Akira Yanagisawa

  DOI：10.1021/jo500561z

  日期：2014.5.2

  The synthesis of substituted styrenes 3 and 3-vinylphenols 9 was achieved by ring-closing enyne metathesis (RCEM)/dehydration of 7 and RCEM/tautomerization of 8, respectively. Those methods provide selective access to unique aromatic compounds and solve the problem of regioisomer formation.

  取代苯乙烯3和3-乙烯基苯酚9的合成分别通过闭环烯炔复分解（RCEM）/脱水7和RCEM /互变异构8来实现。这些方法提供了对独特的芳族化合物的选择性访问，并解决了区域异构体形成的问题。
• Mechanistic Twist of the [8+2] Cycloadditions of Dienylisobenzofurans and Dimethyl Acetylenedicarboxylate:  Stepwise [8+2] versus [4+2]/[1,5]-Vinyl Shift Mechanisms Revealed through a Theoretical and Experimental Study
  作者：Yuanyuan Chen、Siyu Ye、Lei Jiao、Yong Liang、Dilip K. Sinha-Mahapatra、James W. Herndon、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/ja072203u

  日期：2007.9.1

  diene moieties of dienylisobenzofurans, the [8+2] reaction occurs through an alternative mechanism involving a [4+2] reaction between the furan moiety of the tetraene and DMAD, followed by a [1,5]-vinyl shift. This computationally predicted novel mechanism was supported experimentally.

  最近，据报道，二烯基呋喃和二烯基异苯并呋喃均可与乙炔二羧酸二甲酯 (DMAD) 反应生成 [8+2] 环加合物。了解这些 [8+2] 反应将有助于设计额外的 [8+2] 反应，这些反应具有合成 10 元和更大碳环的潜力。本文旨在通过计算和实验的共同作用，在分子水平上了解最初报道的二烯基异苯并呋喃与炔烃之间[8+2]环加成反应的详细机理。(U)B3LYP/6-31+G(d) 水平的密度泛函理论计算表明，二烯基异苯并呋喃和炔烃之间的协调 [8+2] 途径不受青睐。已经通过计算预测了一种逐步反应途径，包括在二烯基异苯并呋喃和 DMAD 之间形成 [8+2] 反应的两性离子中间体，其中二烯基异苯并呋喃在其二烯部分中含有供电子甲氧基团。该途径与二烯基异苯并呋喃的呋喃部分和 DMAD 之间的 Diels-Alder [4+2] 反应竞争。当二烯基异苯并呋喃的二烯部分中不存在给电子基团时，[8+2] 反
• Synthesis of Silole Skeletons via Metathesis Reactions
  作者：Masahiro Murakami、Takanori Matsuda、Yoshiyuki Yamaguchi

  DOI：10.1055/s-2008-1032096

  日期：——

  Silole skeletons are constructed by ring-closing olefin metathesis of silicon-tethered dienes and trienes. A silicon-tethered enyne is also converted to a 2-alkenyl-1-silaindene via ruthenium-catalyzed ring-closing enyne metathesis.

  Silole骨架是通过硅系二烯和三烯的闭环烯烃复分解作用构建的。硅系烯炔也通过钌催化的闭环烯炔复分解转化为 2-链烯基-1-亚硅烷。