2-(邻甲苯基)-1,3-丁二烯 | 131567-50-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-(邻甲苯基)-1,3-丁二烯
• 英文名称: 2-(o-tolyl)-1,3-butadiene
• 英文别名: 1-(buta-1,3-dien-2-yl)-2-methylbenzene；1-methyl-2-(1-methyleneallyl)benzene；1-Buta-1,3-dien-2-yl-2-methylbenzene
• CAS: 131567-50-5
• 化学式: C₁₁H₁₂
• 分子量: 144.216
• InChiKey: RKNRWKSOJAUSDU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  199.3±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.884±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吲哚啉 、 2-(邻甲苯基)-1,3-丁二烯 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 扁桃酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以60%的产率得到1-(3-(o-tolyl)but-3-en-1-yl)indoline
  参考文献：
  名称：

  1,3-二烯分子间氢氨化生成高烯丙胺

  摘要：

  我们报道了 Rh 催化的 1,3-二烯氢胺化生成高烯丙基胺。我们的工作展示了胺和 1,3-二烯分子间偶联中抗马可夫尼科夫选择性的第一个案例。通过调整配体性质和布朗斯台德酸添加剂，我们发现 rac-BINAP 和扁桃酸的组合对于实现抗马可夫尼科夫选择性至关重要。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b09188
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基苯基乙酮 在 1,2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 2-(邻甲苯基)-1,3-丁二烯
  参考文献：
  名称：

  未活化二烯的交叉区域和对映选择性铁催化 [4+2]-环加成

  摘要：

  描述了未活化的支链和直链二烯的对映选择性铁催化交叉-[4+2]-环加成。所示方法提供了在非常温和的反应条件下非常有效且原子经济地获得手性 1,3-取代的乙烯基环己烯的途径。开发手性双-二氢异喹啉配体类别对于获得优异水平的化学选择性、区域选择性和对映选择性至关重要。

  DOI：

  10.1002/anie.202112148

文献信息

• Copper-catalyzed enantioselective 1,2-borylation of 1,3-dienes
  作者：Yangbin Liu、Daniele Fiorito、Clément Mazet

  DOI：10.1039/c8sc01538d

  日期：——

  borylation of 2-substituted 1,3-dienes is reported. The use of a chiral phosphanamine ligand is essential in achieving high chemo-, regio-, diastereo- and enantioselectivity. It provides access to a variety of homoallylic boronates in consistently high yield and enantiomeric excess with 2-aryl and 2-heteroaryl 1,3-dienes as well as sterically demanding 2-alkyl 1,3-dienes. Preliminary investigations

  报道了2-取代的1，3-二烯的高度对映选择性的Cu催化的硼化。为了获得高的化学，区域，非对映和对映选择性，使用手性膦胺配体是必不可少的。它提供了始终如一的高收率和与2-芳基和2-杂芳基1，3-二烯对映体过量的对映异构体以及空间上需要的2-烷基1，3-二烯对映体的方法。基于非线性效应研究的初步研究指出了一种涉及多个金属中心的机制。
• A General Nickel-Catalyzed Kumada Vinylation for the Preparation of 2-Substituted 1,3-Dienes
  作者：Daniele Fiorito、Sarah Folliet、Yangbin Liu、Clément Mazet

  DOI：10.1021/acscatal.7b04030

  日期：2018.2.2

  nickel(II) precatalysts for the preparation of 2-substituted 1,3-dienes by a Kumada cross-coupling between vinyl magnesium bromide and vinyl phosphates is described. This is noteworthy as engaging only one vinyl derivative in a transition-metal-catalyzed cross-coupling reaction is already reputedly challenging. Salient features of this method are its operational simplicity, the mild reaction conditions, the

  描述了通过乙烯基溴化镁和乙烯基磷酸酯之间的Kumada交叉偶联来鉴定用于制备2-取代的1,3-二烯的两种镍（II）预催化剂。值得注意的是，仅将一种乙烯基衍生物用于过渡金属催化的交叉偶联反应已具有挑战性。该方法的主要特点是操作简便，反应条件温和，催化剂用量低，反应时间短，可扩展性以及使用每种偶合伙伴的化学计量。已经广泛地描述了两种镍催化剂对大量反应性官能团的耐受性以及它们与结构复杂的分子结构的相容性。已经开发了反应的Negishi变体以实现更敏感的有机功能，例如酯或腈。通过结合商业化的烯基格利雅试剂和/或容易获得的烯基烯醇磷酸酯，已经制备了具有各种取代模式的其他几种共轭的1，3-二烯。镍催化剂和反应温度的适当选择，得到各种具有高水平的立体控制的不同烯烃异构体的访问。总体而言，这种方法提供了共轭二烯，否则将无法获得，因此为现有方法提供了宝贵的补充。镍催化剂和反应温度的适当选择，得到各种具有高水
• Chiral β-iodoamines by urea-catalysed iodocyclization of trichloroacetimidates
  作者：Cheyenne S. Brindle、Charles S. Yeung、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1039/c3sc50410g

  日期：——

  Highly enantioselective vicinal iodoamination of olefins is accomplished through the iodocyclization of alkenyl trichloroacetimidates catalysed by a new chiral Schiff-base urea derivative. The resulting products are converted readily to a variety of polyfunctional amine-containing chiral building blocks.

  在一种新型手性希夫碱脲衍生物的催化下，烯基三氯乙酰亚氨酸的碘环化反应实现了烯烃的高对映选择性邻位碘化反应。所得产物很容易转化为各种多官能团胺手性结构单元。
• Generation of Allylmagnesium Reagents by Hydromagnesiation of 2‐Aryl‐1,3‐dienes
  作者：Yihang Li、Jiahua Chen、Jaslyn Jing Wen Ng、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1002/anie.202217735

  日期：2023.3

  Magnesium hydride, generated in situ by solvothermal treatment of sodium hydride and magnesium iodide in tetrahydrofuran, was found capable of inducing regio and stereocontrolled hydromagnesiation of 2-aryl-1,3-dienes to form allylmagnesium species. Downstream functionalization of the resulting allylmagnesium species with various electrophiles provided synthetically valuable synthons such as homoallylic

  通过氢化钠和碘化镁在四氢呋喃中的溶剂热处理原位生成的氢化镁被发现能够诱导 2-芳基-1,3-二烯的区域和立体控制氢化以形成烯丙基镁物质。用各种亲电子试剂对所得烯丙基镁物质进行下游功能化，提供了具有合成价值的合成子，例如高烯丙醇和烯丙基硅烷。
• Synthesis of Nitrile Bearing Acyclic Quaternary Centers through Co(III)‐Catalyzed Sequential C−H Bond Addition to Dienes and <i>N</i> ‐Cyanosuccinimide
  作者：Sun Dongbang、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1002/anie.202010735

  日期：2021.1.25

  quaternary centers bearing nitriles by cobalt‐catalyzed C−H bond activation and sequential addition to internally substituted 1,3‐dienes and an electrophilic cyanating reagent with high regio and stereocontrol. 2‐Aryl and alkyl monosubstituted dienes provide α‐aryl and α‐alkyl α‐methyl‐substituted nitriles, respectively. An even wider variety of functionality can be installed at the quaternary carbon by

  在这里，我们公开了一种三组分策略，通过钴催化的 C-H 键活化和顺序加成内部取代的 1,3-二烯和具有高区域和立体控制的亲电子氰化试剂来获得带有腈的季铵中心。2-芳基和烷基单取代二烯分别提供 α-芳基和 α-烷基 α-甲基取代的腈。通过使用 1,2-二取代二烯，可以在季碳上安装更多种类的功能。通过各种转化，包括转化为 γ-内酯和四唑，成功地证明了腈产品的合成效用。产品中观察到的连通性以及对氘标记反应物的研究提供了对该机制的深入了解。