(3aR,6aR)-4-{[(trifluoromethyl)sulfonyl]oxy}-3,3a,6,6a-tetrahydropentalen-1-yl trifluoromethanesulfonate | 927707-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: (3aR,6aR)-4-{[(trifluoromethyl)sulfonyl]oxy}-3,3a,6,6a-tetrahydropentalen-1-yl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: (3aR,6aR)-3,3a,6,6a-tetrahydropentalene-1,4-diyl bis(trifluoromethanesulfonate)；(3aR,6aR)-3,3a,6,6a-tetrahydropentalen-1,4-diyl bis(trifluoromethanesulfonate)；(1R,5R)-bicyclo[3.3.0]octa-2,6-diene-2,6-bistriflate
• CAS: 927707-59-3
• 化学式: C₁₀H₈F₆O₆S₂
• 分子量: 402.292
• InChiKey: PBKKGNRGXKFUAM-PHDIDXHHSA-N

物化性质

• 熔点：
  32 °C(Solv: pentane (109-66-0))
• 沸点：
  418.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.77±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.53
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  86.74
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,6aR)-4-{[(trifluoromethyl)sulfonyl]oxy}-3,3a,6,6a-tetrahydropentalen-1-yl trifluoromethanesulfonate 在 四(三苯基膦)钯 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 碳酸氢钠 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (3aR,6aR)-3,6-bis(4-(2-(2-(prop-2-yn-1-yloxy)ethoxy)ethoxy)phenyl)-1,3a,4,6a-tetrahydropentalene
  参考文献：
  名称：

  液体封闭中的不对称催化：探讨新型手性铑-二烯配合物在微乳液和常规溶剂中的性能

  摘要：

  在[RhCl（C 2 H 4）2 ] 2存在下，以手性二烯配体为基准，研究了液相限制在不对称Rh催化中的作用，方法是将1,2,2-苯基环硼氧烷（2）加到N- tosylimine 1中。反应。为了获得不同极性的Rh络合物，对映体纯C 2对称的对位取代3,6-二苯基双环[3.3.0]辛二烯4和非对映体富集的不对称降冰片二烯5和6合成了携带Evans或SuperQuat辅助工具的产品。使用亲水性糖表面活性剂正辛基β- d-吡喃葡萄糖苷（C 8 G 1）配制包含等量H 2 O / KOH和甲苯/反应物的微乳液，以调解非极性反应物与KOH之间的混溶性激活Rh-二烯配合物。这种有组织的反应介质的突出特点是对温度不敏感，并且存在水和富含甲苯的隔室，通过小角度X射线散射（SAXS）证实了其区域大小为55Å。尽管双环辛二烯配体4 a，b，e在均相和微乳液条件下同样表现良好，配体4 c，d给出了不同的化学选

  DOI：

  10.1002/chem.201900947
• 作为产物：
  描述：

  endo,endo-cis-bicyclo[3.3.0]octane-2,6-diol 在 2,6-二甲基吡啶 、 草酰氯 、 Amano lipase from Pseudomonas fluorescens 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (3aR,6aR)-4-{[(trifluoromethyl)sulfonyl]oxy}-3,3a,6,6a-tetrahydropentalen-1-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  采用新型镍/N,N-配体催化的质体选择性交叉偶联反应，从完全取代的前体中前所未有地直接不对称全合成 5,8'-萘基异喹啉生物碱

  摘要：

  四种不同的 5,8'-偶联萘基异喹啉生物碱已通过通用且简洁的合成途径直接从相应的交叉偶联反应前体制备。对于交叉偶联的关键步骤，开发了一种新的根岸交叉偶联反应，采用基于 Ni/N,N-配体的催化剂，以良好的收率和高对映体纯度提供天然产物。此外，我们还报告了一种在萘基异喹啉天然产物中发现的北部 1,8-二氧基萘结构单元的新方法，利用 Hartwig 的硼化/甲基化策略，可以有效安装正交保护基团。

  DOI：

  10.1002/chem.202302070

文献信息

• Iridium‐Catalyzed Enantioselective Allylic Substitutions of Racemic, Branched Trichloroacetimidates with Heteroatom Nucleophiles: Formation of Allylic C−O, C−N, and C−S Bonds
  作者：Madhawee K. Arachchi、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1002/adsc.202100575

  日期：2021.9.7

  branched allylic carbon-heteroatom bonds from racemic, secondary allylic trichloroacetimidates has been developed. The branched allylic substrates undergo dynamic kinetic asymmetric substitution reactions with a number of unactivated anilines and carboxylic acids as well as unactivated aromatic thiols in the presence of a chiral bicyclo[3.3.0]octadiene-ligated iridium catalyst. The allylic C−O, C−N

  已经开发了一种广泛适用的方法，用于从外消旋、仲烯丙基三氯乙酰亚胺酯中区域和对映选择性构建支链烯丙基碳-杂原子键。在手性双环[3.3.0]辛二烯-连接的铱催化剂存在下，支化烯丙基底物与许多未活化的苯胺和羧酸以及未活化的芳族硫醇发生动态动力学不对称取代反应。以合成有用的产率和选择性获得含有烯丙基 C-O、C-N 和 C-S 键的产物。机理研究表明，铱催化的杂原子亲核试剂与烯丙基三氯乙酰亚胺酯底物通过外球亲核加成机制进行对映选择性取代反应。此外，手性二烯连接的铱催化剂可有效促进无环仲苯胺的不对称胺化。重要的是，这种催化铱方法能够使用烷基取代的烯丙基亲电试剂。
• Application of chiral tetrahydropentalene ligands in rhodium-catalyzed 1,4-addition of (E)-2-phenylethenyl- and (Z)-propenylboronic acids to enones
  作者：Sarah Helbig、Kirill V. Axenov、Stefan Tussetschläger、Wolfgang Frey、Sabine Laschat

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.04.130

  日期：2012.7

  6aR)-1 have been prepared and used as ligands in the Rh-catalyzed 1,4-addition of 1-alkenylboronic acids to cyclic enones 5. It has been discovered that the stereochemistry of the reaction was controlled by the steric properties of the aryl groups in 1 rather than their electronic nature. In the vinylation with (E)-2-phenylethenylboronic acid 5, ligands (3aR,6aR)-1 provided enantioselectivity up to 87%

  已经制备了手性四氢戊烯（3a R，6a R）-1，并用作在Rh催化的1-烯基硼酸与环状烯酮5的Rh催化的1,4-加成中的配体。已经发现，反应的立体化学是由芳基中1的空间性质而不是其电子性质控制的。在用（E）-2-苯基乙烯基硼酸5进行乙烯基化反应中，配体（3a R，6a R）-1在存在1的情况下提供高达87％ee的对映选择性，并获得高产率的乙烯基酮6（6.6mol％）。用（3a R，6a R）-1获得的所有酮产物的构型为（S）。在配体（3a R，6a R）-1存在下，Rh催化的环戊烯酮4a和（Z）-丙烯基硼酸7反应在50°C下产生（Z）-和（E）-酮8与（Z）-8是主要产物，并且两者均仅适度对映体过量。
• Chiral Bicyclo[3.3.0]octa-2,5-dienes as Steering Ligands in Substrate-Dependent Rhodium-Catalyzed 1,4-Addition of Arylboronic Acids to Enones
  作者：Sarah Helbig、Sven Sauer、Nicolai Cramer、Sabine Laschat、Angelika Baro、Wolfgang Frey

  DOI：10.1002/adsc.200700232

  日期：2007.10.8

  The synthesis of disubstituted chiral diene ligands (3aR,6aR)- and (3aS,6aS)-10 with a pentalene backbone from the corresponding bicyclo[3.3.0]octa-1,4-diones 7 is described. The latter were accessible by enzymatic resolution of the racemic diol rac-5 and subsequent Swern oxidation. The efficiency of the ligands 10 in the rhodium-catalyzed 1,4-addition of arylboronic acids 12 to cyclic and acyclic

  描述了从相应的双环[3.3.0] octa-1,4-diones 7合成具有戊烯骨架的双取代的手性二烯配体（3a R，6a R）-和（3a S，6a S）-10。后者可通过消旋外消旋二醇rac - 5的酶解和随后的Swern氧化获得。可以证明在铑催化的芳基硼酸12向环和非环烯酮11和15的1，4-加成中的配体10的效率。在环状烯酮11的情况下，对映体二苯基二烯（3aR，6a R）-和（3a S，6a S）-10a比相应的二苄基二烯配体10b更具选择性。然而，当使用无环烯酮15时，该结果相反。配体10a几乎没有活性，而二苄基二烯10b提供了对映选择性高达91％的加成产物16。
• Vibrational circular dichroism DFT study on bicyclo[3.3.0]octane derivatives
  作者：Elke Debie、Tom Kuppens、Koen Vandyck、Johan Van der Eycken、Benjamin Van Der Veken、Wouter Herrebout、Patrick Bultinck

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.11.046

  日期：2006.12

  The absolute configurations of four bicylco[3.3.0]octane derivatives: endo-bicyclo[3.3.0]octane-2,6-diol, endo-2,6-diacetoxybicyclo[3.3.0]octane, endo-bicyclo[3.3.0]octane-2,6-dione and bicyclo[3.3.0]octa-2,6-dien-2,6-bistriflate were studied by vibrational circular dichroism (VCD). These chiral derivates are of interest as intermediates in the asymmetric synthesis of enantiomerically pure natural

  四种二甲酰基[3.3.0]辛烷衍生物的绝对构型：内-双环[3.3.0]辛烷-2,6-二醇，内-2,6-二乙酰氧基双环[ 3.3.0]辛烷，内-双环[3.3。] 。通过振动圆二色性（VCD）研究了0]辛烷-2,6-二酮和双环[3.3.0] octa-2,6-二烯-2,6-二膦酸盐。这些手性衍生物作为对映体纯天然产物和用于不对称催化的手性配体的不对称合成的中间体是令人感兴趣的。VCD已用于确定每种化合物的绝对构型，证明VCD具有具有多个立体中心的分子的能力。IR和VCD光谱进行了模拟在B3LYP / 6-31G *所有可能的非对映异构体的水平。根据实验光谱与计算光谱之间的一致性，可以指定每种化合物的立体化学。发现预测的绝对构型与文献数据一致。