allyl 2,3-di-O-benzoyl-6-O-(methyl 5-acetamido-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-D-glycero-α-D-galacto-2-nonulopyranosylonate)-α-D-galactopyranoside | 874904-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: allyl 2,3-di-O-benzoyl-6-O-(methyl 5-acetamido-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-D-glycero-α-D-galacto-2-nonulopyranosylonate)-α-D-galactopyranoside
• 英文别名: methyl (2R,4S,5R,6R)-5-acetamido-4-acetyloxy-2-[[(2R,3S,4S,5R,6S)-4,5-dibenzoyloxy-3-hydroxy-6-prop-2-enoxyoxan-2-yl]methoxy]-6-[(1S,2R)-1,2,3-triacetyloxypropyl]oxane-2-carboxylate
• CAS: 874904-96-8
• 化学式: C₄₃H₅₁NO₂₀
• 分子量: 901.873
• InChiKey: YPZNNUCKWTYVPZ-AXDCCWJGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  64
• 可旋转键数：
  26
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.49
• 拓扑面积：
  270
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  20

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 2,3-di-O-benzoyl-6-O-(methyl 5-acetamido-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-D-glycero-α-D-galacto-2-nonulopyranosylonate)-α-D-galactopyranoside 在 吡啶 、 (1,5-cyclooctadiene)[bis(methyldiphenylphosphine)]iridium(I) hexafluorophosphate 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 4-O-acetyl-2,3-di-O-benzoyl-6-O-(methyl 5-acetamido-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-D-glycero-α-D-galacto-2-nonulopyranosylonate)-α-D-galactopyranosyl N-phenyltrifluoroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  含核心岩藻糖的复杂型N-聚糖的化学合成

  摘要：

  实现了包含N-聚糖的核心岩藻糖的化学合成。在合成的早期引入天冬酰胺，并且糖链会聚地延长。至于片段合成，我们重新研究了α-唾液酸化，β-甘露糖基化和N-糖基化，以揭示精确的温度控制对于这些糖基化至关重要。发现涉及乙酰胺基团的分子间氢键会降低糖基化反应性：NHAc作为NAc 2的保护大大提高了反应性。使用四糖供体和四糖-天冬酰胺受体，通过（4 + 4）糖基化和（4 + 8）糖基化构建十二糖-天冬酰胺框架。醚类溶剂可提高大型底物之间这些关键糖基化的收率。在十二糖完全脱保护之后，获得目标N-聚糖。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02106
• 作为产物：
  描述：

  methyl (4S,5R,6R)-5-acetamido-4-acetyloxy-2-diethoxyphosphoryloxy-6-[(1S,2R)-1,2,3-triacetyloxypropyl]oxane-2-carboxylate 、 allyl 2,3-di-O-benzoyl-α-D-galactopyranoside 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以51%的产率得到allyl 2,3-di-O-benzoyl-6-O-(methyl 5-acetamido-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-D-glycero-α-D-galacto-2-nonulopyranosylonate)-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  SIALIC ACID (A-(2-6))-D-AMINOPYRANOSE DERIVATIVES, SYNTHESIS METHODS AND USES THEREOF

  摘要：

  N-酰基修饰唾液酸（α-(2→6))-D-氨基吡喃糖衍生物，其合成方法和用途已被披露。通过使用D-氨基半乳糖（葡萄糖）和唾液酸作为原料，合成了由式1表示的唾液酸（α-(2→6))-D-氨基吡喃糖衍生物，这些衍生物与载体蛋白或多肽偶联以获得糖蛋白（糖肽）共轭物。在这些化合物的结构中，乙酰基被衍生酰基所取代，因此这些化合物在抗肿瘤疫苗中表现出良好的活性。

  公开号：

  US20130079291A1

文献信息

• Reinvestigation of the C5-acetamide sialic acid donor for α-selective sialylation: practical procedure under microfluidic conditions
  作者：Yosuke Uchinashi、Masahiro Nagasaki、Jiazhou Zhou、Katsunori Tanaka、Koichi Fukase

  DOI：10.1039/c1ob06164j

  日期：——

  Despite the previous literature describing the “low-to-modest” efficiency, the readily available C5-acetamide donor was reinvestigated for its use in α-sialylation under microfluidic conditions. The N-phenyltrifluoroacetimidate donor was efficiently mixed with an appropriate amount of TMSOTf to produce the α(2–6) and α(2–3)-sialylation products of galactose and glucosamine acceptors in excellent yields and with nearly perfect α-selectivity.

  尽管之前的文献描述了 "低至最低 "的效率，但我们还是重新研究了在微流体条件下δ-ialylation中使用的现成的C5-乙酰胺供体。N- 苯基三氟乙酰亚氨酸供体与适量的 TMSOTf 有效混合后，可生成半乳糖和葡萄糖胺受体的δ(2â6)和δ(2â3)-硅烷基化产物，产率极高，且具有近乎完美的δ选择性。